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2015 Fiscal Year Annual Research Report

柔軟性遷移金属集積体の3次元構造制御に基づく機能性発光材料の開拓

Research Project

Project/Area Number 15H03796
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

直田 健  大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (20164113)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 川守田 創一郎  大阪大学, 基礎工学研究科, 助教 (00708472)
Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords固体発光 / リン光 / 白金錯体 / 分子集合
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、「柔軟性遷移金属集積体の3次元構造制御に基づく機能性発光材料の開拓」として3次元集積状態を制御した遷移金属錯体の設計、合成と応用を目指して研究を実施してきた。特に遷移金属錯体のd-π共役を利用した剛直性と柔軟性の制御を基本の概念として、機動的な3次元構造を機能性材料の性質への発展として、高輝度発光体の創成や、高圧や超音波などの外的要因を用いた発光性のON-OFF制御などを目指している。
その結果として、白金、パラジウム、イリジウムをはじめとした様々な遷移金属錯体を合成して、発光性をはじめ分子集合性や分子運動性、液晶性など錯体の3次元構造に特徴的な性質を見いだしてきた。特に我々がこれまで検討してきた洗濯バサミ型の3次元構造を有する白金やパラジウム2核錯体の研究において、超音波応答性ゲル化や分子運動性制御等に関して、大きな進展があった。また、渡環構造を有する単核白金錯体の発光特性の検討に関して、研究が進展した。
本年度はこれらの研究結果を6件の査読付きの国際論文へ投稿、26件の学会発表(6件の国際発表を含む)、1件の特許出願として発表した。また、本研究で得られた成果のうち、未発表のものも順次国際的な研究論文として報告する準備を進めている。
さらに、そのような研究の中で新たな研究の種も多く発見することができ、今後の研究への足がかりという意味でも本研究期間において有意義な成果を出すことができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本年度は研究結果として、6件の査読付きの国際論文への投稿、26件の学会発表(6件の国際発表を含む)、1件の特許出願として発表し、研究の社会への還元という意味で順調であると判断できる。
得られた結果はさらに発展が期待されるものがいくつかあり、今後の研究の発展が期待されることから、研究計画が順調に進んでいると判断できる。

Strategy for Future Research Activity

今後の研究の推進方策として、引き続き発光性錯体の新たなプラットフォームの開発を目指す。これまで白金錯体の金属塩とヘテロ原子系2座配位子との反応では、同一の配位子が対面に配位する最安定なhomoleptic錯体以外の配位形式のものはその不安定性から合成することはできず、heteroleptic 錯体の合 成は配位力が極めて強い炭素結合型錯体に限られてきた。 cis 配位に至っては、2座を短くリンクした4座配位子によるサレン錯体以外ではその合成は不可能であった。申請者らは最近 hemilabile な合成中間体を経由する速度論的制御による合成手法により trans およびcis配位形式を有する homo およびheteroleptic 錯体の自由 な配位子組み合わせによる選択的合成開拓の端緒をつかんだ。本研究では配位形式を自由に合成できる速度論制御の手法を確立し、これを用いて、配位部位と機能性置換基を自由自在に組み合わせて、多様な発光プラットフ ォームを創出する。これを基盤にリンカーを駆使して渡環構造、2核洗濯バサミ構造(trans)、ピンセット構造(cis)、多核筒状構造など多様な3次元構造を合成する。

  • Research Products

    (33 results)

All 2016 2015

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (26 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Single-point control of flapping motion in clothespin-shaped bimetallic palladium complexes based on the N(sp2)-N(sp3) interconversion in amide functionalities2016

    • Author(s)
      Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita and Takeshi Naota
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: 22 Pages: 5712-5726

    • DOI

      10.1002/chem.201504775

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Kinetic studies of the chirality inversion of salicylaldiminato ruthenium using racemic η6-p-cymene complexes as a mechanistic probe2016

    • Author(s)
      Naruyoshi Komiya, Tomoko Nakajima, Masato Hotta, Takatoshi Maeda, Tatsuya Matsuoka, Soichiro Kawamorita, Takeshi Naota
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem

      Volume: なし Pages: 未定

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly fluorescent flavins: rational molecular design for quenching protection based on repulsive and attractive control of molecular alignment2015

    • Author(s)
      Haruka Suzuki, Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Yasushi Imada, and Takeshi Naota
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 21 Pages: 9171-9178

    • DOI

      10.1002/chem.201406346

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Control of Metal Arrays Based on Heterometallics Masquerading in Heterochiral Aggregations of Chiral Clothespin-Shaped Complexes2015

    • Author(s)
      Masaya Naito, Ryo Inoue, Masayuki Iida, Yuuki Kuwajima, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 21 Pages: 12927-12939

    • DOI

      10.1002/chem.201500996

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Variations in the emission of polymethylene-vaulted trans-bis(salicylaldiminato)platinum(II) complexes incorporating methoxy functionalities with linkage length and substitution position2015

    • Author(s)
      Naruyoshi Komiya, Minoru Okada, Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita, Takeshi Naota
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 98 Pages: 75-83

    • DOI

      org/10.1016/j.poly.2015.05.035

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis, structure and crystal packing of a clothespin-shaped binuclear trans-bis(2-aminotroponato)palladium(II) complex bearing m-xylidene linkers2015

    • Author(s)
      Masaya Naito, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
    • Journal Title

      J. Mol. Struct

      Volume: 1102 Pages: 230-234

    • DOI

      org/10.1016/j.molstruc.2015.08.057

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ピレニルエチニル基を有するトランス-ビス (チオサリチルアルジミナト) 白金錯体の合成 とその多色発光特性2016

    • Author(s)
      片倉直樹, 小宮成義, 直田 健
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      京都(同志社大学京田辺キャンパス)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 非対称型サリチルアルジミナト白金 (II) 錯体 の構造と発光特性2016

    • Author(s)
      山根達徳, 小宮成義, 直田 健
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] トリス(2,4-ジフルオロフェニルピリジナト)イ リジウム(III)錯体のアリール基直接導入と発光 特性2016

    • Author(s)
      齊藤駿介, 川守田創一郎, 直田 健
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] トランス-ビス(β-イミノアリーロキシ)Pt(II) 錯体の発光特性2016

    • Author(s)
      井上僚, 川守田創一郎, 直田 健
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Control of Metal Arrays Based on Heterometallics Masquerading in Heterochiral Aggregations of Chiral Clothespin-shaped Pd(II) and Pt(II) Complexes2016

    • Author(s)
      Masaya Naito, Ryo Inoue, Masayuki Iida, Yuuki Kuwajima, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] アザポリメチレンリンカーを有するビス(サリチルアルジミナト)パラジウム2核錯体の合成と反応2016

    • Author(s)
      釜林純, 川守田創一郎, 直田 健
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] イミノピロールを用いた有機溶媒中での微量酸の定量2016

    • Author(s)
      安西研人, 川守田創一郎, 小宮成義, 直田 健
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 長鎖アシル基を有するリボフラビンの超音波応答性ゲル化能と触媒反応への応用2016

    • Author(s)
      藤木美沙, 北川隆啓, 川守田創一郎, 今田泰嗣, 直田 健
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Association and emission properties of polymethylene-vaulted trans-bis(2-imino- imidazolato)platinum(II) complexes2016

    • Author(s)
      Ngoc Ha Thu LE, Takeshi NAOTA
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] ペンタメチレンスペーサーを有するトランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)二核錯体のメカノクロミズム2016

    • Author(s)
      前田貴星, 川守田創一郎, 小宮成義, 直田 健
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Emission properties of phosphorescent iridium complexes bearing glutamide moiety in gel phase2015

    • Author(s)
      Soichiro Kawamorita, Kyohei Otsuki, Takeshi Naota
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Honolulu, USA(Hawaii convension center)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Control of metal arrays based on heterometallics masquerading in heterochiral aggregations of chiral clothespin-shaped complexes2015

    • Author(s)
      Masaya Naito, Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Honolulu, USA(Hawaii convension center)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, structure, and emission property of polymethylene-vaulted trans-bis(2-iminoimidazolato)platinum(II) complexes2015

    • Author(s)
      Ngoc Ha-Thu Le, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Honolulu, USA(Hawaii convension center)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and controlled flapping motion of clothespin-shaped binuclear palladium complexes bearing alkyl amide linkers2015

    • Author(s)
      Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita, Takeshi Naota
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Honolulu, USA(Hawaii convension center)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, structure, and solid-state phosphorescence of trans-bis(salicylaldiminato)platinum(II) complexes bearing perpendicular aromatic units with intramolecular Pt-H interactions2015

    • Author(s)
      Shotaro Iwata, Hidenori Takahashi, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Honolulu, USA(Hawaii convension center)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, structure, and mechanochromic properties of binuclear trans-bis(salicylaldiminato) platinum (II) complexes2015

    • Author(s)
      Takatoshi Maeda, Naruyoshi Komiya, Soichiro Kawamorita, Takeshi Naota
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Honolulu, USA(Hawaii convension center)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 長鎖アシル基を有するリボフラビンの超音波応答性ゲル化能と触媒反応への応用2015

    • Author(s)
      藤木美沙, 北川隆啓, 川守田創一郎, 今田泰嗣, 直田 健
    • Organizer
      第45回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      早稲田大学 (東京都新宿区)
    • Year and Date
      2015-11-19 – 2015-11-21
  • [Presentation] ペンタメチレンスペーサーを有するトランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)二核錯体のメカノクロミズム2015

    • Author(s)
      前田貴星, 小宮成義, 川守田創一郎, 直田 健
    • Organizer
      第5回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀 (東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2015-10-15 – 2015-10-15
  • [Presentation] Control of Metal Arrays Based on Heterometallics Masquerading in Heterochiral Aggregations of Chiral Clothespin-shaped Complexes2015

    • Author(s)
      Masaya Naito, Ryo Inoue, Masayuki Iida, Yuuki Kuwajima, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
    • Organizer
      第65回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学 (奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] ポリメチレン渡環トランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体の合成と分子内Pt-H相互作用の解析2015

    • Author(s)
      井上 僚, 田中陽子, 川守田創一郎, 小宮成義, 直田 健,
    • Organizer
      第65回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学 (奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いた青色燐光性イリジウム錯体への位置選択的アリール化反応2015

    • Author(s)
      齊藤駿介, 川守田創一郎, 直田 健
    • Organizer
      第65回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学 (奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] アザポリメチレンリンカーを有するビス(サリチルアルジミナト)パラジウム2核錯体の合成と構造2015

    • Author(s)
      釜林純, 川守田創一郎, 直田 健
    • Organizer
      第65回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学 (奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] ペンタメチレンスペーサーを有するトランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)二核錯体のメカノクロミズム2015

    • Author(s)
      前田貴星, 小宮成義, 川守田創一郎, 直田 健
    • Organizer
      第65回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学 (奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] Synthesis, structure and emission properties of polymethylene vaulted trans-bis(2-iminoimidazolato)platinum(II) complexes in solution and solid states2015

    • Author(s)
      Ngoc Ha Thu LE, Naruyoshi KOMIYA, Takeshi NAOTA
    • Organizer
      第65回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学 (奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] トランスービス(チオサリチルアルジミナト)白金(II)錯体の構造制御に基づく機能創出2015

    • Author(s)
      片倉直樹, 北川知己, 小宮成義, 直田 健
    • Organizer
      第65回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学 (奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] キラルな洗濯バサミ型錯体が有するヘテロキラル会合特性を基にした異種金属配列制御" 2P-33 (東北大学川内北キャンパス2015

    • Author(s)
      内藤順也, 井上 僚, 飯田将行, 桑嶋祐己, 川守田創一郎, 小宮成義, 直田 健
    • Organizer
      第13回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      東北大学川内北キャンパス (宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2015-06-07 – 2015-06-07
  • [Patent(Industrial Property Rights)] イリジウム錯体の炭素-水素結合直接官能基化2016

    • Inventor(s)
      直田 健、川守田創一郎
    • Industrial Property Rights Holder
      直田 健、川守田創一郎
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2015-47733
    • Filing Date
      2016-03-10

URL: 

Published: 2017-01-06  

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