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2015 Fiscal Year Annual Research Report

高性能分子触媒による精密重合・多量化を基盤とした高機能新材料・革新的合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 15H03812
Research InstitutionTokyo Metropolitan University

Principal Investigator

野村 琴広  首都大学東京, 理工学研究科, 教授 (20304165)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords合成化学 / 錯体・有機金属 / 高機能材料 / 触媒・化学プロセス / 触媒設計・反応
Outline of Annual Research Achievements

本課題は高性能分子触媒による精密重合・多量化を基盤とした高機能新材料・革新的合成法の開発に関する研究で、具体的には(1)高性能触媒の特徴を活かした新規ポリマーの創製と特性解析、(2)高機能材料の効率精密合成や革新的合成プロセスの構築を指向した高性能触媒の設計・創製に関する。平成27年度の成果概要は以下の通りである。

ホウ素アニオンを有するヘテロ環状カルベン(WCA-NHC)配位子を有する各種イミド配位バナジウム錯体ジクロリド錯体を合成・同定し、これらの錯体が少量のAl(i-Bu)3の存在下でもエチレン重合に高活性を示すことを見出した(独・Braunschweig工科大のTamm教授と共同)。また、Ti-Al2核錯体の反応性に関する知見を基に、関連のtris(aryloxo)amine配位子を有するZr錯体を合成し、有機Al化合物との反応により安定な2核錯体を合成・同定した。特にAl(i-Bu)3との反応で生成するアルキル錯体は、加熱により安定で、この種の錯体では特異な反応性を示した。

ハーフチタノセン錯体触媒を用いる耐熱性や透明性に優れる環状オレフィン系ポリマー(エチレンや長鎖αオレフィンとの共重合体)や長鎖αオレフィンの単独重合による超高分子量体(ポリオレフィンシリンダー)の合成にも成功している。また、ジビニルベンゼンやジビニルビフェニルの存在下でチタン触媒によるスチレンのシンジオ特異的重合を行うことで、シンジオタクチックポリスチレンへの反応性官能基(芳香族ビニル基)の導入に成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

申請書の実験計画に記載の所定の成果を達成しており、次年度の研究の実施に向けて有用な数多くの成果を得ている。

Strategy for Future Research Activity

平成27年度の成果を基盤に、課題を発展させたいと考えている。
特に高透明性・高耐熱性に優れる新規環状オレフィン系ポリマーの精密重合を可能とするチタン錯体触媒の創製や得られたポリマーの特性解析、既に合成が可能となった櫛型ポリオレフィンの高機能化、リビング重合技術を生かした星型・球状ポリマーの合成手法の開発に取り組むつもりである。また、高価なMAO助触媒を必要とした高性能触媒の創製にも一部成功しており、設計指針の確認とより高性能化に取り組む予定である。立体特異性オレフィンメタセシス触媒の創製にも一部成功しており、これも今迄の成果を発展させたいと考えている。

  • Research Products

    (32 results)

All 2016 2015 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 6 results,  Open Access: 1 results) Presentation (20 results) (of which Int'l Joint Research: 14 results,  Invited: 5 results) Book (2 results) Remarks (2 results)

  • [Int'l Joint Research] ブラウンシュバイク工科大学(ドイツ)

    • Country Name
      GERMANY
    • Counterpart Institution
      ブラウンシュバイク工科大学
  • [Journal Article] Copolymerizations of norbornene, tetracyclododecene with α-olefins by half-titanocene catalysts: Efficient synthesis of highly transparent, thermal resistance polymers2016

    • Author(s)
      W. Zhao, K. Nomura
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 49 Pages: 59-70

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b02176

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of ultrahigh molecular weight polymers by homopolymerisation of higher α-olefins catalysed by aryloxo-modified half-titanocenes2016

    • Author(s)
      K. Nomura, S. Pengoubol, W. Apisuk
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 6 Pages: 16203-16207

    • DOI

      10.1039/C5RA27797C

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis and structural analysis of Zr-Al hetero-bimetallic complexes, [ZrX{(O-2,4-tBu2C6H2-6-CH2)3(μ2-O-2,4-tBu2-C6H2-6-CH2)}N][R2Al(μ2-OiPr)] [X = Cl, Et, iBu; R = Me, Et, iBu]. Unique reactivity of the iBu complex2016

    • Author(s)
      U. Tewasekson, K. Tsutsumi, K. Nomura
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 35 Pages: 866-874

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.5b01027

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Efficient introduction of aromatic vinyl group by incorporation of divinylbiphenyl, p-divinylbenzene in syndiospecific styrene polymerization using aryloxo-modified half-titanocene catalysts2016

    • Author(s)
      W. Apisuk, K. Nomura
    • Journal Title

      J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem.

      Volume: 54 Pages: 1902-1907

    • DOI

      DOI: 10.1002/pola.28091

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of (Imido)vanadium(V) dichloride complexes containing anionic N-heterocyclic carbenes that contain a weakly coordinating borate moiety: New MAO-free ethylene polymerization catalysts2016

    • Author(s)
      A. Igarashi, E. L. Kolychev, M. Tamm, K. Nomura
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 35 Pages: web released

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.6b00200

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of titanium complexes containing amine triphenolate ligand of the type, [TiX{(O-2,4-R2C6H2)-6-CH2}3N], and the Ti-Al hetero-bimetallic complexes with AlMe3: Effect of terminal donor ligand in ethylene polymerization2015

    • Author(s)
      K. Nomura, U. Tewasekson, Y. Takii
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 34 Pages: 3272-3281

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.5b00303

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of half-titanocenes containing 1,3-imidazolidin-2-iminato ligands of type, Cp*TiCl2[1,3-R2(CH2N)2C=N]: Highly active catalyst precursors in ethylene (co)polymerisation2015

    • Author(s)
      K. Nomura, S. Patamma, H. Matsuda, S. Katao, K. Tsutsumi, H. Fukuda
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 5 Pages: 64503-64513

    • DOI

      10.1039/C5RA11402K

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Precise synthesis of fine polyolefins by ethylene copolymerization with sterically encumbered monomers, cyclic olefins, and with comonomers containing reactive functionality2015

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii, U.S.A.
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-22
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Synthesis of polyolefin brushes by polymerization of α-olefins containing long branches2015

    • Author(s)
      S. Pengoubol, W. Apisuk, K. Nomura
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii, U.S.A.
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-22
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of (imido)niobium(V) complexes as catalyst precursors for olefin polymerization2015

    • Author(s)
      N. Srisupap, K. Wised, K. Nomura
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii, U.S.A.
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-22
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of cyclic olefin copolymers by half-titanocene catalysts2015

    • Author(s)
      W. Zhao, K. Nomura
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii, U.S.A.
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-22
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Design of Efficient Molecular Catalysis for Synthesis of Advanced Polymers by Precise Polymerization2015

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      8th AUN/SEED-Net Regional Conference on Chemical Engineering, Chemical Innovation for a Progress in ASEAN Industry and Society
    • Place of Presentation
      Hanoi, Vietnam
    • Year and Date
      2015-11-29 – 2015-12-02
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Design of efficient catalysts for synthesis of cyclic olefin (co)polymers by olefin insertion/metathesis polymerization2015

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      World Polyolefin Congress 2015 (WPOC2015)
    • Place of Presentation
      首都大学東京(東京都八王子市)
    • Year and Date
      2015-11-23 – 2015-11-27
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Precise synthesis of fine polyolefins by introduction of reactive functionalities in ethylene copolymerization2015

    • Author(s)
      W. Apisuk, K. Nomura
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop 2015 (APO2015)
    • Place of Presentation
      首都大学東京(東京都八王子市)
    • Year and Date
      2015-11-23 – 2015-11-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Polymerization of long chain α-olefins by half-titanocene catalysts: Precise synthesis of cylindrical polymers2015

    • Author(s)
      S. Pengoubol, K. Nomura
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop 2015 (APO2015)
    • Place of Presentation
      首都大学東京(東京都八王子市)
    • Year and Date
      2015-11-23 – 2015-11-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ethylene copolymerization by half-titanocene complexes - supported MAO catalyst systems2015

    • Author(s)
      W. Apisuk, K. Nomura
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop 2015 (APO2015)
    • Place of Presentation
      首都大学東京(東京都八王子市)
    • Year and Date
      2015-11-23 – 2015-11-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of cyclic olefin copolymers by half-titanocene catalysts2015

    • Author(s)
      W. Zhao, K. Nomura
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop 2015 (APO2015)
    • Place of Presentation
      首都大学東京(東京都八王子市)
    • Year and Date
      2015-11-23 – 2015-11-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Design and synthesis of (imido)vanadium(V)-alkylidene complex catalysts for fast living ring-opening metathesis polymerization (ROMP), highly cis-specific ROMP2015

    • Author(s)
      X. Hou, K. Nomura
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop 2015 (APO2015)
    • Place of Presentation
      首都大学東京(東京都八王子市)
    • Year and Date
      2015-11-23 – 2015-11-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of cyclic olefin copolymers by half-titanocene catalysts2015

    • Author(s)
      W. Zhao, K. Nomura
    • Organizer
      13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
    • Place of Presentation
      Rihga Royal Hotel KYOTO(京都市下京区)
    • Year and Date
      2015-11-09 – 2015-11-13
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] イミド配位バナジウム-アルキリデン錯体触媒による環状オレフィンの開環メタセシス重合2015

    • Author(s)
      Hou Xiaohua, 稲垣昭子, 野村琴広
    • Organizer
      第45回石油・石油化学討論会
    • Place of Presentation
      ウインクあいち(愛知県名古屋市中村区)
    • Year and Date
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [Presentation] ハーフチタノセン錯体触媒による長鎖α-オレフィンの重合2015

    • Author(s)
      Pengoubol Sarntamon, 野村琴広
    • Organizer
      第45回石油・石油化学討論会
    • Place of Presentation
      ウインクあいち(愛知県名古屋市中村区)
    • Year and Date
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [Presentation] ハーフチタノセン錯体触媒によるエチレンの精密共重合-担持助触媒の効果2015

    • Author(s)
      Apisuk Wannida, 野村琴広
    • Organizer
      第45回石油・石油化学討論会
    • Place of Presentation
      ウインクあいち(愛知県名古屋市中村区)
    • Year and Date
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [Presentation] Synthesis of cyclic olefin (co)polymers by olefin insertion/metathesis polymerization2015

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      ACS Advances in Polyolefins 2015
    • Place of Presentation
      Santa Rosa, CA, U. S. A.
    • Year and Date
      2015-09-20 – 2016-09-24
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] ボレート含有Nヘテロ環状カルベン配位バナジウム錯体の合成と反応性2015

    • Author(s)
      五十嵐淳, 野村琴広, T. Matthias
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学(三重県津市)
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-18
  • [Presentation] イミド配位バナジウム-アルキリデン錯体触媒による環状オレフィンのリビングメタセシス重合:活性や立体特異性への配位子効果2015

    • Author(s)
      Hou Xiaohua, 稲垣昭子, 野村琴広
    • Organizer
      第62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学(大阪府吹田市)
    • Year and Date
      2015-09-07 – 2015-09-09
  • [Presentation] Synthesis of cyclic olefin copolymers by half-titanocene catalysts2015

    • Author(s)
      W. Zhao, K. Nomura
    • Organizer
      The Seventh International Symposium on Engineering Plastics (EP’2015)
    • Place of Presentation
      Xining, China
    • Year and Date
      2015-08-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 環状オレフィンの開環メタセシス重合における立体特異性の制御:高性能触媒の設計・創製2015

    • Author(s)
      野村琴広
    • Organizer
      第10回次世代ポリオレフィン総合研究会
    • Place of Presentation
      首都大学東京秋葉原サテライトキャンパス(東京都千代田区)
    • Year and Date
      2015-08-06
    • Invited
  • [Book] 触媒技術の動向と展望20162016

    • Author(s)
      野村琴広
    • Total Pages
      2ページ(287-288)
    • Publisher
      触媒学会(編)
  • [Book] 「次世代ポリオレフィン総合研究」, 郷茂 夫, 寺野 稔(編)2015

    • Author(s)
      野村琴広
    • Total Pages
      5ページ(22-26)
    • Publisher
      三恵社
  • [Remarks] 首都大学東京 有機化学研究室

    • URL

      http://tmu-orgchem-lab.com/

  • [Remarks] Kotohiro Nomura

    • URL

      http://kotohiro-nomura.com/

URL: 

Published: 2017-01-06  

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