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2017 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Supramolecular Graft Polymers

Research Project

Project/Area Number 15H03817
Research InstitutionHiroshima University

Principal Investigator

灰野 岳晴  広島大学, 理学研究科, 教授 (80253053)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords超分子ポリマー / グラフトポリマー / 分子認識 / 分子カプセル / 不斉増幅 / 三元共重合
Outline of Annual Research Achievements

共重合体の配列構造制御はポリマーの物性を自在に制御するための有効な手段である。共重合体の物性制御の観点から,これらの精密構造制御が盛んに研究されている。ブロック共重合体では,リビング重合を利用することでかなり高い精度で共重合体の構造制御ができるようになってきた。一方で,グラフト共重合体の構造制御には,まだ解決されなければならない問題がある。例えば,高分子主鎖にグラフト鎖を位置選択的に導入するには,二種類以上の重合反応を精密に制御する必要があるため,利用できる重合反応は限られている。位置および立体選択的にグラフト鎖を幹ポリマーに導入する超分子化学を基盤とした新たなグラフト法を開発する。
我々は,超分子カプセルの形成を利用した新たなグラフト法を開発した。カプセル分子に包接される複数のゲスト分子を組み込んだポリマーを合成し,そこに分子カプセルを添加するとゲスト部位が選択的に認識され,グラフト鎖が効果的に導入された。この超分子グラフトはポリマー主鎖の構造に大きな変化を誘起した。ポリマー主鎖はランダムコイルを形成していたが,超分子グラフト鎖の導入によりポリマー主鎖はらせん構造に転移することがわかった。また,超分子グラフトポリマーに対するカプセル分子の包接に不斉増幅現象が確認された。また,ミクトアーム型の超分子グラフト構造の創製にも成功した。
フラーレンとカリックス[5]アレーンの会合とポルフィリンとTNF分子の会合,水素結合錯体の三種類のSelf-Sortingを利用したABCの配列構造をもつ配列制御された三元共重合ポリマーの合成にも成功した。三元共重合構造の繰り返し単位は質量スペクトル,NMRを用いて確認した。超分子ポリマー構造は原子間力顕微鏡による観察によりポリマーサの直接観測に成功した。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (74 results)

All 2018 2017 Other

All Journal Article (12 results) (of which Peer Reviewed: 11 results) Presentation (60 results) (of which Int'l Joint Research: 12 results,  Invited: 11 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results) (of which Overseas: 1 results)

  • [Journal Article] 分子が決まった順番で自発的に並ぶ高分子2018

    • Author(s)
      灰野岳晴
    • Journal Title

      現代化学

      Volume: 3 Pages: 48-53

  • [Journal Article] A circularly polarized luminescent organogel based on a Pt(ii) complex possessing phenylisoxazoles2018

    • Author(s)
      Ikeda Toshiaki、Hirano Kyohei、Haino Takeharu
    • Journal Title

      Materials Chemistry Frontiers

      Volume: 2 Pages: 468~474

    • DOI

      10.1039/c7qm00564d

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular Polymer Network of Graphene Quantum Dots2018

    • Author(s)
      Uemura Yuichiro、Yamato Kairi、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 57 Pages: in press

    • DOI

      10.1002/anie.201713299

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular Graft Copolymerization of a Polyester by Guest-Selective Encapsulation of a Self-Assembled Capsule2017

    • Author(s)
      Tsunoda Yuta、Takatsuka Mei、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 56 Pages: 2613~2618

    • DOI

      10.1002/anie.201611394

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] ホスト-ゲスト相互作用を駆動力に形成する超分子ポリマー2017

    • Author(s)
      灰野岳晴
    • Journal Title

      高分子

      Volume: 66 Pages: 669-670

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hexameric assembly of 5,17-di-substituted calix[4]arene in the solid state2017

    • Author(s)
      Yamasaki Yutaro、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 19 Pages: 6744~6751

    • DOI

      10.1039/c7ce01515a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoluminescence responses of graphene quantum dots toward organic bases and an acid2017

    • Author(s)
      Suzuki Kaho、Yamato Kairi、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • Journal Title

      Photochemical & Photobiological Sciences

      Volume: 16 Pages: 623~626

    • DOI

      10.1039/c7pp00067g

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Structure of Feet-to-Feet Connected Bisresorcinarenes2017

    • Author(s)
      Shimoyama Daisuke、Ikeda Toshiaki、Sekiya Ryo、Haino Takeharu
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 82 Pages: 13220~13230

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b02301

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular polymeric assemblies of π-conjugated molecules possessing phenylisoxazoles2017

    • Author(s)
      Ikeda Toshiaki、Haino Takeharu
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 128 Pages: 243~256

    • DOI

      doi.org/10.1016/j.polymer.2017.02.059

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Induced-Dipole-Directed, Cooperative Self-Assembly of a Benzotrithiophene2017

    • Author(s)
      Ikeda Toshiaki、Adachi Hiroaki、Fueno Hiroyuki、Tanaka Kazuyoshi、Haino Takeharu
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 82 Pages: 10062~10069

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b01520

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Slow Intermolecular Complexation-Decomplexation Exchanges of Cyclodextrins in Fullerene and Its Derivative Complexes2017

    • Author(s)
      Ikeda Atsushi、Mae Tomoya、Sugikawa Kouta、Komaguchi Kenji、Konishi Toshifumi、Hirao Takehiro、Haino Takeharu
    • Journal Title

      ChemistrySelect

      Volume: 2 Pages: 11322~11327

    • DOI

      10.1002/slct.201702319

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sequence-controlled supramolecular terpolymerization directed by specific molecular recognitions2017

    • Author(s)
      Hirao Takehiro、Kudo Hiroaki、Amimoto Tomoko、Haino Takeharu
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 8 Pages: 634

    • DOI

      10.1038/s41467-017-00683-5

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Synthesis of Sequence-Controlled Terpolymer directed by Self-Sorting Behaviors2018

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      INTERNATIONAL CONGRESS ON PURE & APPLIED CHEMISTRY (ICPAC) 2018
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Development of Luminescent Flat π-Conjugated Materials2018

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      Internatinal Symposium on Molecular Science in the 98th CSJ Annual Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Synthesis and Conformational Cheracteristics of Feet-to-Feet Connected Bisresorcinarenes2018

    • Author(s)
      Daisuke Shimoyama, Toshiaki Ikeda, Ryo Sekiya, Takeharu Haino
    • Organizer
      日本化学会 第98回春季年会
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基を有するプラチナ錯体からなる超分子ポリマーの重合制御2018

    • Author(s)
      塚本 英視・高山 みどり・池田 俊明・灰野 岳晴
    • Organizer
      日本化学会 第98回春季年会
  • [Presentation] 包接空間の構造変化が誘導する自己集合カプセルの分子認識2018

    • Author(s)
      前原 健志・今村 太亮・関谷 亮・灰野 岳晴
    • Organizer
      日本化学会 第98回春季年会
  • [Presentation] キラルなトリス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼンを側鎖にもつポリアクリルアミドの合成2018

    • Author(s)
      曽田 真以・池田 俊明・灰野 岳晴
    • Organizer
      日本化学会 第98回春季年会
  • [Presentation] 自己集合カプセルとゲスト分子の会合により生じるA8B2超分子スター型超分子共重合体の合成2018

    • Author(s)
      新田 菜摘・高塚 芽衣・関谷 亮・灰野 岳晴
    • Organizer
      日本化学会 第98回春季年会
  • [Presentation] 主鎖に柔軟なアルキル鎖をもったhead-to-tail型超分子ポルフィリンポリマーの合成2018

    • Author(s)
      久野尚之・池田俊明・網本智子・灰野岳晴
    • Organizer
      日本化学会 第98回春季年会
  • [Presentation] ペリミジン骨格を有する近赤外発光ナノグラフェンの合成と発光特性2018

    • Author(s)
      山戸 海里・鈴木 花歩・関谷 亮・灰野 岳晴
    • Organizer
      日本化学会 第98回春季年会
  • [Presentation] Supramolecular Porphrin Copolymer formed via Competitive Host-Guest Interaction2017

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      231th ECS meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Supramolecular graft copolymer engineered with cavitand-based coordination capsule and its unique chiral amplification2017

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON PURE & APPLIED CHEMISTRY (ISPAC) 2017
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Structures and Chemical Properties of Functionalized Graphene Quantum Dots2017

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      2nd International Symposium on NanoCarbons -- Fullerenes, Endofullerenes, Carbon Nanotubes, Graphenes and Carbon Nanostructures
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Chemically Functionalized Graphene Quantum Dots2017

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      2017 Collaborative Conference on Materials Research (CCMR)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Scientific Program Committee2017

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      2017 Collaborative Conference on Materials Research (CCMR)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Chiral Molecular Recognition in Self-Assembled Coordination Capsule2017

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      29th International Symposium on Chirality (Chirality 2017; ISCD-29)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Supramolecular Copolymers via Self-Sorting of Host-Guest Complexes2017

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      The International Symposium of Center for Research on Environmentally Friendly Smart Materials
    • Invited
  • [Presentation] 化学修飾ナノグラフェンの構造と機能2017

    • Author(s)
      灰野岳晴
    • Organizer
      2017年光化学討論会 特別セッション(市民公開講座)「光をあやつるソフトマテリアル最前線」
    • Invited
  • [Presentation] 多彩な元素ブロックの高分子化と組織化による機能創発2017

    • Author(s)
      灰野岳晴、渡瀬星児
    • Organizer
      第 66 回高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] 超分子元素ブロック高分子材料2017

    • Author(s)
      Takeharu Haino
    • Organizer
      第66回高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] 特異な分子認識により駆動される構造制御された超分子ポリマー2017

    • Author(s)
      灰野岳晴
    • Organizer
      π造形科学:電子と構造のダイナミズム制御による新機能創出 第4回公開シンポシウム
  • [Presentation] 分子認識により誘起される非対称空間の創成と機能2017

    • Author(s)
      灰野岳晴
    • Organizer
      配位アシンメトリー:非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質科学 第2回領域会議
  • [Presentation] トリス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼンを基盤とした超分子ゲルの光捕集機能2017

    • Author(s)
      池田俊明・上田祐子・小森直光・安倍学・灰野岳晴
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] ビスピリジンの配位結合により架橋されたポルフィリン超分子ポリマーのらせん構造2017

    • Author(s)
      丸山慧・灘本昂平・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] ビスレゾルシンアレーンの改良合成法と超分子ポリマーの構築2017

    • Author(s)
      下山大輔・山田仁美・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] ウレイドピリミジノンを側鎖にもつナノグラフェン超分子ポリマーネットワークの合成2017

    • Author(s)
      山戸海里・植村友一朗・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基をもったπ共役系分子を基盤とした超分子ゲルの光機能2017

    • Author(s)
      池田俊明・上田祐子・増田哲也・小森直光・安倍学・灰野岳晴
    • Organizer
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] 四本のアルキル鎖で架橋されたビスレゾルシンアレーンの改良合成法2017

    • Author(s)
      下山大輔・山田仁美・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基をもったプラチナ錯体からなる超分子ポリマーの重合制御2017

    • Author(s)
      塚本英視・高山みどり・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] 自己集合カプセルとゲスト分子の会合により生じるA8B2超分子スター型共重合体の合成2017

    • Author(s)
      新田菜摘・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] キラルな架橋剤の添加による超分子ポルフィリンポリマーのらせん構造制御2017

    • Author(s)
      丸山慧・灘本昂平・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第15回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] ナノグラフェンの化学修飾と光物性2017

    • Author(s)
      関谷亮・植村友一朗・鈴木花歩・山戸海里・灰野岳晴
    • Organizer
      第111回有機合成シンポジウム
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基を有するπ共役系色素からなるらせん超分子ポリマーの合成とキラル光物性2017

    • Author(s)
      池田俊明・高山みどり・増田哲也・灰野岳晴
    • Organizer
      第111回有機合成シンポジウム
  • [Presentation] 四本のアルキル鎖で架橋されたビスレゾルシンアレーンの改良合成法とアロステリックなゲスト包接2017

    • Author(s)
      下山大輔・山田仁美・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第111回有機合成シンポジウム
  • [Presentation] カリックス[4]アレーンを基盤とした三重らせん型ホスト分子の合成と不斉増幅挙動2017

    • Author(s)
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第111回有機合成シンポジウム
  • [Presentation] Circularly Polarized Luminescence Produced byHelical Assembly Π-Conjugated Dyes Possessing Phenylisoxazoles2017

    • Author(s)
      池田俊明・高山みどり・増田哲也・灰野岳晴
    • Organizer
      Chirality 2017; ISCD-29
  • [Presentation] Allosteric in Guest Binding and Asymmetric Induction of Octaphosphonate Biscavitands2017

    • Author(s)
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      Chirality 2017; ISCD-29
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Cooperative Guest Binding Behavior of Triple-Stranded Helicates Based on Calix[4]arenes2017

    • Author(s)
      山崎祐太朗・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      Chirality 2017; ISCD-29
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] カリックス[4]アレーンによって形成されるヘキサゴナルカラム結晶の選択的吸脱着2017

    • Author(s)
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] 四本のアルキル鎖で架橋したビスレゾルシンアレーンの改良合成法とその物性2017

    • Author(s)
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] 五員環イミドの形成によるナノグラフェンの化学修2017

    • Author(s)
      関谷亮・植村友一朗・鈴木花歩・山戸海里・灰野岳晴
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基を導入した発光性色素のらせん集積体からなるオルガノゲルの円偏光発光2017

    • Author(s)
      池田俊明・平野喬平・中村優志・安達洋平・大下浄治・灰野岳晴
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] キラルなビスピリジンとの配位結合を用いた超分子ポルフィリンポリマーのらせん構造制御2017

    • Author(s)
      丸山慧・灘本昴平・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基をもったプラチナ錯体を基盤とした超分子ポリマーの重合制御2017

    • Author(s)
      塚本英視・高山みどり・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第28回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基を導入した発光性色素によって形成される円偏光発光性超分子ゲル2017

    • Author(s)
      池田俊明・平野喬平・安達洋平・大下浄治・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] 自己集合カプセルを修飾して得られる新規グラフトポリマーの開発2017

    • Author(s)
      新田菜摘・高塚芽衣・角田優・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] ナノグラフェンの化学修飾と物性評価2017

    • Author(s)
      関谷亮・植村友一朗・鈴木花歩・山戸海里・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] カリックス[4]アレーンを基盤としたヘキサゴナルカラム結晶の選択的吸着2017

    • Author(s)
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] 四本のアルキル鎖で連結されたビスレゾルシンアレーンの改良合成法と物性2017

    • Author(s)
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] キラルなビスピリジンを架橋剤として用いたポルフィリン超分子ネットワークポリマーのらせん構造2017

    • Author(s)
      丸山慧・灘本昴平・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基を導入したプラチナ錯体で形成される超分子ポリマーの重合制御2017

    • Author(s)
      塚本英視・高山みどり・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] 主鎖に柔軟なアルキル鎖を導入したhead-to-tail型超分子ポルフィリンポリマーの合成2017

    • Author(s)
      久野尚之・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] 化学修飾した脂溶性グラフェン量子ドットの発光特性2017

    • Author(s)
      山戸海里・鈴木花歩・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] トリス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼンを側鎖にもつポリアクリルアミドの合成2017

    • Author(s)
      曽田真以・池田俊明・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] 自己集合カプセルとゲスト分子の会合により生じるA8B2超分子スター型共重合体の合成2017

    • Author(s)
      新田菜摘・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
  • [Presentation] 四本のアルキル鎖で連結されたビスレゾルシンアレーンの改良合成法と構造2017

    • Author(s)
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第44回有機典型元素化学討論会
  • [Presentation] ナノグラフェンへの窒素原子の導入と発光挙動2017

    • Author(s)
      関谷亮・山戸海里・鈴木花歩・灰野岳晴
    • Organizer
      第44回有機典型元素化学討論会
  • [Presentation] カリックス[5]アレーンからなる超分子カプセルの合成2017

    • Author(s)
      高野駿・日吉真穂子・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第11回有機π電子系シンポジウム
  • [Presentation] 四本のアルキル鎖で連結されたビスレゾルシンアレーンの合成と構造2017

    • Author(s)
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第11回有機π電子系シンポジウム
  • [Presentation] Facile Synthesis of Supramolecular A8B2 Type Star-Shaped Copolymer via Guest Encapsulation of Self-Assembled Capsule2017

    • Author(s)
      Natsumi Nitta, Ryo Sekiya, and Takeharu Haino
    • Organizer
      14th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Photochemical Properties of Near-Infrared Emitting Graphene Quantum Dots Possessing Permidine Moieties2017

    • Author(s)
      Kairi Yamato, Kaho Suzuki, Ryo Sekiya, and Takeharu Haino
    • Organizer
      14th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks]

    • URL

      http://home.hiroshima-u.ac.jp/orgchem/home-j.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 調光材料、調光フィルム及び調光積層体2017

    • Inventor(s)
      灰野岳晴、関谷亮
    • Industrial Property Rights Holder
      灰野岳晴、関谷亮
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      pct/jp2017/026425
    • Overseas

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Published: 2018-12-17  

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