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2017 Fiscal Year Annual Research Report

Synthesis of nanoporous siloxane-based molecules and exploration of their function

Research Project

Project/Area Number 15H03879
Research InstitutionWaseda University

Principal Investigator

下嶋 敦  早稲田大学, 理工学術院, 教授 (90424803)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords環状シロキサン / 自己組織化 / かご型シロキサン / ゼオライト
Outline of Annual Research Achievements

1) かご型シロキサンをビルディングブロックとした環状構造体の合成
隣接する二頂点が選択的にSi-O-C結合に変換されたかご型シロキサン(H28年度報告)を触媒存在下で加水分解することによって、Si-OH基を二つ有するかご型シロキサンを合成した。さらに、この化合物を加熱することによって、かご型シロキサンが3、4、5つ連結した環状構造体が分子間縮合によって生成することを確認し、GPCによって単離することに成功した。これらの環状構造体は結晶性ミクロ多孔体として知られるゼオライトのミクロ孔と類似した剛直な構造を有することから、選択的な吸着や分離材料としての展開が期待される。
2) 分子テンプレート法によるナノポアの創出
かご型シロキサンの1頂点にSi-O-C結合を介してかさ高い有機分子が結合した化合物(H28年度報告)をPd/C触媒存在下で水と反応させることによって、Si-O-C結合を保持したまま、7つのSi-H基をすべてSi-OH基に変換した。Si-OH基の水素結合によって分子結晶を形成した後、Si-OH基の縮合と有機基除去を行うことによって、ナノ空間を有する結晶性シロキサン材料の創出が期待できる。一方、光応答性分子であるアゾベンゼンを修飾したかご型シロキサンの自己組織化によるシリンダー状構造体の形成にも成功し、光によって開閉可能なナノポアの設計に道を拓いた。
3) 自己組織化による中空状構造体の合成
逆ミセル形成能を有する3本鎖のカチオン性界面活性剤とシリカ源の混合溶液から、溶媒揮発に伴う自己組織化によって、直径2-3 nmのシリカ-界面活性剤複合体ナノ粒子を作製することに成功した。中空構造は持たないが、自己組織化過程で様々なゲスト種を共存させることによって、粒子内部への取り込みが可能と期待される。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (12 results)

All 2018 2017

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (7 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Polymerization of Cyclododecasiloxanes with Si-H and Si-OEt Side Groups by the Piers-Rubinsztajn Reaction2018

    • Author(s)
      Masashi Yoshikawa, Hiroya Shiba, Hiroaki Wada, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      Volume: 91 Pages: 747-753

    • DOI

      10.1246/bcsj.20170410

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Formation of Single-Digit Nanometer Scale Silica Nanoparticles by Evaporation-Induced Self-Assembly2018

    • Author(s)
      Shigeru Sakamoto, Masashi Yoshikawa, Kota Ozawa, Yoshiyuki Kuroda, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 34 Pages: 1711-1717

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.7b04042

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of a 12-membered cyclic siloxane possessing alkoxysilyl groups as a nanobuilding block and its use for preparation of gas permeable membranes2017

    • Author(s)
      Masashi Yoshikawa, Hiroya Shiba, Masakoto Kanezashi, Hiroaki Wada, Atsushi Shimojima, Toshinori Tsuru, Kazuyuki Kuroda
    • Journal Title

      RSC Adv.

      Volume: 7 Pages: 48683-48691

    • DOI

      10.1039/C7RA09380B

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Protecting and Leaving Functions of Trimethylsilyl Groups in Trimethylsilylated Silicates for the Synthesis of Alkoxysiloxane Oligomers2017

    • Author(s)
      Masashi Yoshikawa, Yasuhiro Tamura, Ryutaro Wakabayashi, Misa Tamai, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 56 Pages: 13990-13994

    • DOI

      10.1002/anie.201705942

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Role of Cubic Siloxane Cages in Mesostructure Formation and Photoisomerization of Azobenzene-Siloxane Hybrid2017

    • Author(s)
      Sufang Guo, Jun Sasaki, Shiho Tsujiuchi, Shintaro Hara, Hiroaki Wada, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 46 Pages: 1237-1239

    • DOI

      10.1246/cl.170468

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 長鎖アルキル基を有する6員環シロキサンの自己集合によるナノ構造体の作製2018

    • Author(s)
      井川華子、吉川 昌、和田宏明、下嶋 敦、黒田一幸
    • Organizer
      第56回セラミックス基礎科学討論会
  • [Presentation] ジオールを用いた二官能性かご型シロキサンの位置選択的合成と反応性2017

    • Author(s)
      齋藤祥平、和田宏明、黒田一幸、下嶋 敦
    • Organizer
      日本セラミックス協会第30回秋季シンポジウム
  • [Presentation] かご型シロキサンを有する分岐状チタノシロキサン化合物の合成2017

    • Author(s)
      川村謙太・齋藤祥平、佐藤尚人、和田宏明、下嶋 敦、黒田一幸
    • Organizer
      日本セラミックス協会第30回秋季シンポジウム
  • [Presentation] Construction of Nanoporous Materials from Cage Siloxanes2017

    • Author(s)
      Atsushi Shimojima
    • Organizer
      2017 International Symposium on Silsesquioxanes-Based Functional Materials (SFM2017)
    • Invited
  • [Presentation] Construction of Supramolecular Networks of Silanol-modified Cage Siloxanes2017

    • Author(s)
      Naoto Sato, Yoshiyuki Kuroda, Hiroaki Wada, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • Organizer
      IUMRS-ICAM2017
  • [Presentation] アルコキシシリル基を有する六員環シロキサンの加水分解・重縮合2017

    • Author(s)
      杉山朋陽、・司馬寛也 、吉川 昌、和田宏明、下嶋 敦、黒田一幸
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [Presentation] かご型シロキサンを用いた分岐状チタノシロキサン化合物の合成2017

    • Author(s)
      川村謙太、齋藤祥平、佐藤尚人、和田宏明、下嶋 敦、黒田一幸
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017

URL: 

Published: 2018-12-17  

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