2017 Fiscal Year Annual Research Report
Development of Oxidative Coupling Reactions Using Designer Iodine Catalysis
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15H05484
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
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| Project Period (FY) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | 合成化学 / 有機化学 / ヨウ素 / 酸化反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、ヨウ素化合物を有機分子触媒に用いる酸化反応を開発した。
(1)次亜ヨウ素酸塩触媒システム：安価なアジ化ナトリウムを用いるカルボニル化合物の酸化的α-アジド化反応に成功した。第四級アンモニムカチオンを新規分子設計することで、高活性触媒の創製に成功した。また、本触媒システムを用いるフェノール類の酸化によるキノンメチドの新規in situ生成法と、それに伴うタンデム反応の開発に成功した。さらに、キラル第四級アンモニウム次亜ヨウ素酸塩触媒を用いて、不飽和ケトンとラセミ体ジアミン類との1,4-付加反応とエナンチオ選択的酸化的アミノ環化反応の連続反応による2-アシルピペラジン誘導体の不斉合成に成功した。
(2)キラル超原子価ヨウ素(III)触媒システム：酸化剤としてm-CPBA存在下、in situで調製されるキラル超原子価ヨウ素(III)触媒を用いて、脂肪族カルボン酸を側鎖に持つナフトール類のエナンチオ選択的酸化的スピロラクトン化反応に成功した。さらに、本手法をアルノチンI由来のビアリールヒドロキシカルボン酸に応用したところ、抗生物質として期待される天然物であるアルノチンIIの高収率かつ高エナンチオ選択的な合成に成功した。
(3)超原子価ヨウ素(V)触媒システム：酸化剤としてOxone存在下、触媒量の2-ヨードベンゼンスルホン酸からin situで調製される2-ヨードキシベンゼンスルホン酸(IBS)を触媒とするアルコールの酸化反応において、添加剤を用いることで、室温での選択的酸化反応に初めて成功した。
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| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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