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2017 Fiscal Year Annual Research Report

Ferrous Structural Superelastic Alloys-New Stage of Shape Memory Materials-

Research Project

Project/Area Number 15H05766
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

貝沼 亮介  東北大学, 工学研究科, 教授 (20202004)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 大沼 郁雄  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 構造材料研究拠点, グループリーダー (20250714)
荒木 慶一  京都大学, 工学研究科, 准教授 (50324653)
大森 俊洋  東北大学, 工学研究科, 准教授 (60451530)
Project Period (FY) 2015-05-29 – 2020-03-31
Keywords超弾性 / 形状記憶合金 / マルテンサイト変態 / 鉄合金 / 組織制御
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、Fe-Ni-Co-Al(FNCA)基およびFe-Mn-Al(FMA)基合金が抱える材料学的諸問題を解決し、大型かつ低廉な構造用超弾性部材への適用を目指す。これらの目的を達成するために、本年度は以下の研究を実施した。
①粒界析出の抑制:熱力学計算を行った。その結果、FNCATiB合金において脆化の原因となるβ相を化学的自由エネルギーの観点で完全に不安定化することはできないことが判明した。ただし、低温のマルテンサイト変態を扱える第3世代CALPHADを導入することができるようになった。②整合析出組織制御: FNCATiB合金およびFMAN合金について、種々の時効熱処理条件で熱処理を行い、マルテンサイト変態の熱サイクルおよび超弾性応力サイクルの安定性について調査した。③結晶粒組織制御:FNCATiB合金における集合組織制御に関して系統的な調査を行い、適切な加工熱処理により<100>集合組織が得られることが判明した。ただし、FNCATiB合金に粒界破壊を引き起こすβ相は集合組織の形成に重要な役割を果たしており、その存在は組織制御に不可欠であることがわかった。また、FMAN合金について、加工度や熱処理条件を系統的に変えながら加工&再結晶集合組織形成に関する調査を行った。その結果、加工熱処理により<110>集合組織が得られることが分かった。④大型部材の特性評価:今までの研究により、超弾性特性を得るために必要な異常粒成長のための熱処理温度が1300℃と高いため、熱処理中の酸化が問題になることが判明した。そこで、FMAN合金にCrを添加した5元合金の設計を行い、その耐酸化性を評価した。また、企業との共同研究を開始し、FNCA合金の溶解・加工を行ってもらい、その製造性の検証が行えた。また、京都大学においてFNCA合金の機械試験を行った。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

①新たに第3世代CALPHADを取り入れた研究を開始することができた。得られた低温域における熱力学データは今後の材料設計手法の発展に重要な知見になると考えられる。
②整合析出組織制御においては、FNCATaB系及びFNCATiB系において超弾性を得るのに不可欠な時効条件を明らかにすることができた。FNCATiB合金において、当初の予想を超える500サイクル以上の耐繰り返し疲特性が得られた。FMANとの組織的比較検討を行うことができ、順調に研究が進展した。
③さらに、FMAN合金においては、異常粒成長により目標の4mmを大きく超える30mmの単結晶を作製することができた。
④FMAN合金は企業との共同研究が開始され、製造性の検証が行えたことは順調な成果と言える。同時に、超弾性応力の温度依存性がほとんど消失する現象が見つかるなど、研究の進展が見られた。

Strategy for Future Research Activity

今まで得られた結果から、FNCATB合金では粒界析出の問題解決は容易ではなく、異常粒成長の利用も難しいことが判明した。そこで最終年度であるH30年度は、以下の研究に取り組む。
(1)粒界析出の抑制: 状態図計算の結果NiAl相の相安定性を低下させることで析出を抑制することは困難であることが判明したので、さらなる集合組織の強化により粒界析出を抑制し、靭性と超弾性特性を両立させる方向性で今後の研究を進める。ただし、マルテンサイト変態制御のために第3世代CALPHAD法のデータベース構築を新たに研究内容に入れる。(2)整合析出制御: FMAN合金においては、室温時効が生じ超弾性特性が変化してしまうことが、米国の研究グループにより発表された。そこで、当初の研究計画に加え、本問題の解決に取り組むものとする。具体的には、析出物の界面エネルギーの低下や拡散の遅延を目的とした元素添加等の手法を検討する。(3)結晶粒径および集合組織制御:母相がfcc構造であるFNCAXB合金では、殆ど異常粒成長が得られなかった。更に異なる熱処理条件でFNCAXB合金における異常粒成長の調査を行うが、繰り返し熱処理法が難しい場合には歪焼鈍法やインヒビター法など他の手法も試みるものとする。(4)建築・機械部材への適用可能性評価:素材メーカーとの共同研究によりFMAN合金棒材を作製したが、安定した超弾性を得ることは出来ず、粒界破壊が生じた。そこで、今後は、素材メーカーに大型の不活性ガス雰囲気炉を導入してもらい、酸化防止の体制を整えながらCr添加材を中心とした大型部材の作製に取り組む予定である。

  • Research Products

    (31 results)

All 2018 2017 Other

All Journal Article (12 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 12 results,  Open Access: 6 results) Presentation (18 results) (of which Int'l Joint Research: 10 results,  Invited: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Stress- and Magnetic Field-Induced Martensitic Transformation at Cryogenic Temperatures in Fe?Mn?Al?Ni Shape Memory Alloys2017

    • Author(s)
      Xia Ji、Xu Xiao、Miyake Atsushi、Kimura Yuta、Omori Toshihiro、Tokunaga Masashi、Kainuma Ryosuke
    • Journal Title

      Shape Memory and Superelasticity

      Volume: 3 Pages: 467~475

    • DOI

      10.1007/s40830-017-0132-1

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Martensitic Transformation and Superelasticity in Fe?Mn?Al-Based Shape Memory Alloys2017

    • Author(s)
      Omori Toshihiro、Kainuma Ryosuke
    • Journal Title

      Shape Memory and Superelasticity

      Volume: 3 Pages: 322~334

    • DOI

      10.1007/s40830-017-0129-9

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Transformation entropy change and precursor phenomena in Ni-rich Ti?Ni shape memory alloys2017

    • Author(s)
      Niitsu Kodai、Kimura Yuta、Kainuma Ryosuke
    • Journal Title

      Journal of Materials Research

      Volume: 32 Pages: 3822~3830

    • DOI

      10.1557/jmr.2017.377

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ordering tendencies and electronic properties in quaternary Heusler derivatives2017

    • Author(s)
      Neibecker Pascal、Gruner Markus E.、Xu Xiao、Kainuma Ryosuke、Petry Winfried、Pentcheva Rossitza、Leitner Michael
    • Journal Title

      Physical Review B

      Volume: 96 Pages: 165131(1~14)

    • DOI

      10.1103/PhysRevB.96.165131

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Temperature Dependences of the Electrical Resistivity on the Heusler Alloy System Ni2MnGa1?xFex2017

    • Author(s)
      Adachi Yoshiya、Ogi Yuki、Kobayashi Noriaki、Hayasaka Yuki、Kanomata Takeshi、Umetsu Rie、Xu Xiao、Kainuma Ryosuke
    • Journal Title

      Metals

      Volume: 7 Pages: 413~413

    • DOI

      10.3390/met7100413

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Evidence of Change in the Density of States during the Martensitic Phase Transformation of Ni-Mn-In Metamagnetic Shape Memory Alloys2017

    • Author(s)
      Umetsu Rie、Xu Xiao、Ito Wataru、Kainuma Ryosuke
    • Journal Title

      Metals

      Volume: 7 Pages: 414~414

    • DOI

      10.3390/met7100414

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] High Field X-ray Diffraction Study for Ni46.4Mn38.8In12.8Co2.0 Metamagnetic Shape Memory Film2017

    • Author(s)
      Mitsui Yoshifuru、Koyama Keiichi、Ohtsuka Makoto、Umetsu Rie、Kainuma Ryosuke、Watanabe Kazuo
    • Journal Title

      Metals

      Volume: 7 Pages: 364~364

    • DOI

      10.3390/met7090364

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Ultra-large single crystals by abnormal grain growth2017

    • Author(s)
      Kusama Tomoe、Omori Toshihiro、Saito Takashi、Kise Sumio、Tanaka Toyonobu、Araki Yoshikazu、Kainuma Ryosuke
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 8 Pages: 1~9

    • DOI

      10.1038/s41467-017-00383-0

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Dissimilar laser welding of superelastic NiTi and CuAlMn shape memory alloys2017

    • Author(s)
      Oliveira J.P.、Zeng Z.、Andrei C.、Braz Fernandes F.M.、Miranda R.M.、Ramirez Antonio J.、Omori T.、Zhou N.
    • Journal Title

      Materials & Design

      Volume: 128 Pages: 166~175

    • DOI

      10.1016/j.matdes.2017.05.011

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Dynamic Recovery and Superelasticity of Columnar-Grained Cu?Al?Mn Shape Memory Alloy2017

    • Author(s)
      Xu Sheng、Huang Haiyou、Xie Jianxin、Kimura Yuta、Xu Xiao、Omori Toshihiro、Kainuma Ryosuke
    • Journal Title

      Metals

      Volume: 7 Pages: 141~141

    • DOI

      10.3390/met7040141

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] 鉄~宇宙・地球・生命・文化・未来~ゴムのような鉄2017

    • Author(s)
      貝沼亮介, 大森俊洋
    • Journal Title

      ふぇらむ

      Volume: 2212 Pages: 703~706

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Recent Progress of Fundamental Studies and Developments on Shape Memory Alloys2017

    • Author(s)
      Kainuma Ryosuke
    • Journal Title

      Materia Japan

      Volume: 56 Pages: 151~155

    • DOI

      10.2320/materia.56.151

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Large <100> single crystals via abnormal grain growth from columnar polycrystal2018

    • Author(s)
      S. Xu, X. Xu, T. Omori, R. Kainuma
    • Organizer
      2018 Russia-Japan Conference, Advanced Materials: Synthesis, Processing and Properties of Nanostructures
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Effect of low temperature aging on superelastic behavior2018

    • Author(s)
      I. Lee, K. Han, X. Xu, T. Omori, R. Kainuma
    • Organizer
      2018 Russia-Japan Conference, Advanced Materials: Synthesis, Processing and Properties of Nanostructures
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ti50.0-xNi47.0+xFe3.0合金におけるR相変態とC-IC転移2018

    • Author(s)
      木村雄太, 許皛, 新津甲大, 大森俊洋, 貝沼亮介
    • Organizer
      (公社)日本金属学会2018年(第162回)春期講演大会
  • [Presentation] Ni50Mn50-x(Gax/2Inx/2)磁性形状記憶合金のマルテンサイト・磁気状態図2018

    • Author(s)
      許皛, 吉田康紀, 大森俊洋, 貝沼亮介, 鹿又武
    • Organizer
      (公社)日本金属学会2018年(第162回)春期講演大会
  • [Presentation] サイクル熱処理誘起異常粒成長によるCu-Al-Mn大型部材の単結晶化と超弾性”2018

    • Author(s)
      大森俊洋, 草間知枝, 喜瀬純男, 田中豊延, 荒木慶一, 貝沼亮介
    • Organizer
      (公社)日本金属学会2018年(第162回)春期講演大会
  • [Presentation] Formation behavior of Fe2Al5 phase in Fe/molten Al diffusion couples2018

    • Author(s)
      Takumi Yamada, Kwangsik Han, Kaneharu okuda, Ryosuke Kainuma
    • Organizer
      TMS(The Minerals, Metals & Materials Society) 147th Annual Meeting
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Experimental Determination of Phase Equilibria in the Zn-Fe and Al-Fe Binary Systems2017

    • Author(s)
      R. Kainuma, K. Han, I. Ohnuma
    • Organizer
      Galvatech2017(11th International Conference on Zinc and Zinc Alloy Coated Steel Sheet)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] CoCr基およびCoV基ホイスラー合金におけるマルテンサイト変態と磁気相図2017

    • Author(s)
      許皛, 鹿又武, 貝沼亮介
    • Organizer
      (公社)日本金属学会2017年(第161回)秋季講演大会
  • [Presentation] Cr添加Fe-Mn-Al-Ni超弾性合金におけるサイクル熱処理による異常粒成長2017

    • Author(s)
      野口侑紀, 大森俊洋, 貝沼亮介
    • Organizer
      (公社)日本金属学会2017年(第161回)秋季講演大会
  • [Presentation] Co基ホイスラー合金の相安定性と特異なマルテンサイト変態2017

    • Author(s)
      貝沼亮介, 許皛, 梅津理恵
    • Organizer
      (公社)日本金属学会2017年(第161回)秋季講演大会
  • [Presentation] Cu-Al-Mn合金の超弾性サイクル特性2017

    • Author(s)
      松本暢康, 許皛, 大森俊洋, 貝沼亮介
    • Organizer
      (公社)日本金属学会2017年(第161回)秋季講演大会
  • [Presentation] Dynamic recovery and superelasticity of columnar-grained Cu-Al-Mn shape memory alloy2017

    • Author(s)
      許勝, 木村雄太, 許皛, 大森俊洋, 貝沼亮介, 黄海友, 謝建新
    • Organizer
      (公社)日本金属学会2017年(第161回)秋季講演大会
  • [Presentation] Effect of Cr on martensitic transformationand oxidation resistance in Fe-Mn-Al-Ni alloys2017

    • Author(s)
      Y. Noguchi, T. Omori, R. Kainuma
    • Organizer
      ICOMAT 2017 I(NTERNATIONAL CONFERENCE ON MARTENSITIC TRANSFORMATIONS)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Martensitic transformation in Co-V-Ga Heusler alloys2017

    • Author(s)
      X. Xu, A. Nagashima. M. Nagasako, T. Omori, T. Kanomata, R. Kainuma
    • Organizer
      ICOMAT 2017 I(NTERNATIONAL CONFERENCE ON MARTENSITIC TRANSFORMATIONS)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Entropy change during bcc/fcc martensitic transformation in Fe-Mn-Al-Ni shape memory alloy2017

    • Author(s)
      J. Xi, X. Xu, T. Omori, R. Kainuma
    • Organizer
      ICOMAT 2017 I(NTERNATIONAL CONFERENCE ON MARTENSITIC TRANSFORMATIONS)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] MARTESITIC AND MAGNETIC TRANSITIONS IN Co-V-Ga ALLOYS2017

    • Author(s)
      X .Xu, A. Nagashima, A. Miyake, M. Nagasako, T. Omori, M. Tokunaga, T. Kanomata, R. Kainuma
    • Organizer
      MISM-2017 (Moscow International Symposium on Magnetism)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Shape Memory Effect in the Ti-Al-Cr Alloy System2017

    • Author(s)
      I. Lee, K. Han, X. Xu, R. Kainuma
    • Organizer
      The 16th Symoposium on Materials Science and Engineering for the 21st Century (KAIST 2017 Joint Symposium on MSE for the 21st Century)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Composition Dependences of Entropy Change and Transformation Temperatures in Ni-rich Ti-Ni System2017

    • Author(s)
      K. Niitsu, X. Xu, R. Kainuma
    • Organizer
      SMST2017 (The International Conference on Shape Memory and Superelastic Technologies)
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 東北大学大学院工学研究科マテリアル加発系金属フロンティア工学専攻貝沼研究室

    • URL

      http://www.material.tohoku.ac.jp/~seigyo/publications/index.html

URL: 

Published: 2019-12-27  

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