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2015 Fiscal Year Research-status Report

一次元ナノ材料と高分子錯体複合膜を用いるハイブリッド熱電変換素子の創製

Research Project

Project/Area Number 15K04613
Research InstitutionTokyo University of Science, Yamaguchi

Principal Investigator

白石 幸英  山口東京理科大学, 工学部, 教授 (60289303)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 浅野 比  山口東京理科大学, 工学部, 助教 (60389153)
Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywordsカーボンナノチューブ / ナノ粒子 / パラジウム / 有機熱電変換材料 / ラマン分析
Outline of Annual Research Achievements

近年、熱エネルギーを電気エネルギーに直接変換できる熱電変換技術が注目されている。従来の有機熱電変換材料は、無機材料と比べ性能が劣っていたが、カーボンナノチューブ(CNT)と複合させることで性能が大幅に向上することが報告されている。CNTは、高い導電性を持ち、比較的高いゼーベック係数と柔軟性を有する事から熱電材料への応用が期待されている。しかし、CNTの分散は容易でなく、高分子材料との複合化で分散性は向上するが、CNTの導電性は大きく低下する。本研究では、Pdナノ粒子をCNTに担持した(Pd-CNT)新奇有機/無機ハイブリッドを創製し、この熱電特性について検討した。
酢酸パラジウムとCNTをNMP/DMFの混合溶媒に分散し、100℃で45 分間加熱した。その後、吸引ろ過で溶媒を除去し、メタノールで洗浄後70℃・6時間乾燥し、Pd-CNT粉末を得た。このPd-CNT粉末とポリ塩化ビニル(PVC) をNMP中に分散させ、ポリイミド基板上にキャストして複合膜を得た。Pd-CNTを添加した複合膜の熱電特性を測定したところ、ゼーベック係数はほぼ一定であったのに対し、一方導電率はPdナノ粒子を11 wt% 含むもので最大となった。これにより算出したパワーファクター(PF )は、38μW/mK2で、ナノ粒子未添加のそれより1.7倍向上し、更にPdナノ粒子を調製後にCNTと混合した系よりも高いPF を示した。このPd-CNTによる熱電特性の向上を考察するため、ラマン分析を行った。CNTの欠陥は1600 cm-1付近に現れるGバンドと1350 cm-1のDバンドとの比(G/D比)で評価される。CNT単体のG/D比が1.48に対し、Pd-CNTのそれは2.40とPdの担持によりG/D比が向上した。これは、Pdの担持が、CNTの欠陥を補修しているものと考えられる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

導電率がPdナノ粒子を11 wt% 含むもので最大となり、算出したパワーファクターも、ナノ粒子未添加のそれより1.7倍向上した。この値は、Pdナノ粒子を調製後にCNTと混合した系よりも高い値である。ナノ粒子によるCNT表面の改質は、ナノ粒子の新しい応用として展開が期待される。

Strategy for Future Research Activity

本系で用いたPVCは耐熱温度が低く、長期間高温での使用が期待できない。そこで、耐熱性の高い高分子を用いハイブリッド熱電変換材料の創製を目指す。

Causes of Carryover

平成27年度5月に、新エネルギー・産業技術総合開発機構の「低炭素社会を実現するナノ炭素材料実用化プロジェク」:スーパーグロース法単層CNTを用いた有機熱電変換素子の開発(中核機関 日本ゼオン)に、研究分担者として平成27-28年度参画させて頂くこととなり、試薬や実験器具など共通できるところがあり、予算の繰り越しを行った。

Expenditure Plan for Carryover Budget

上記プロジェクトは、平成27-28年度の2年間で本年も昨年度と同様の実施となる見込みである。来年度に少し予算配分を傾斜させ、本科研費プロジェクトの集大成を図る予定である。

  • Research Products

    (27 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (18 results) (of which Int'l Joint Research: 13 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (3 results)

  • [Journal Article] Novel Hybrid Organic Thermoelectric Materials – Three-Component Hybrid Films Consisting of a Nanoparticle Polymer Complex, Carbon Nanotubes and Vinyl Polymer2015

    • Author(s)
      N. Toshima, K. Oshima, H. Anno, T. Nishinaka, S. Ichikawa, A. Iwata, and Y. Shiraishi
    • Journal Title

      Advanced Materials

      Volume: 27 Pages: 2246-2251

    • DOI

      10.1002/adama.201405463

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Development of paper-based microfluidic analytical device for iron assay using photomask printed with 3D printer for fabrication of hydrophilic and hydrophobic zones on paper by photolithography2015

    • Author(s)
      H. Asano and Y. Shiraishi
    • Journal Title

      Anal. Chim. Acta

      Volume: 883 Pages: 55-60

    • DOI

      10.1016/j.aca.2015.04.014

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of Particle Size on Electro-Optic Properties of Liquid Crystal Devices Doped with γ-Cyclodextrin Stabilized Barium Titanate Nanoparticles2015

    • Author(s)
      Y. Shiraishi, H. Sawai, R. Tsujihata, S. Kobayashi, and N. Toshima
    • Journal Title

      Mol. Cryst. Liq. Cryst

      Volume: 611 Pages: 101-108

    • DOI

      10.1080/15421406.2015.1028000

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Novel Nano-dispersed Polymer Complex, Poly(nickel 1,1,2,2-ethenetetrathiolate): Preparation and Hybridization for n-Type of Organic Thermoelectric Materials2015

    • Author(s)
      K. Oshima, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 44 Pages: 1185-1187

    • DOI

      10.1246/cl.150328

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Function of Cucurbituril-Stabilized Silver Nanowires2015

    • Author(s)
      Y. Shiraishi, T. Eguchi, H. Sawai, H. Asano, S. Kobayashi, and N. Toshima
    • Journal Title

      Proceedings of The 1st International Conference on Advanced Imaging

      Volume: 1 Pages: 206-209

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] カーボンナノチューブとPoly(nickel ethanetetrathiolate)とを含有する有機熱電フィルムの熱電特性における溶媒処理効果2016

    • Author(s)
      貞方志文, 大島啓佑,浅野比, 白石幸英,戸嶋直樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      京田辺市 京都府
    • Year and Date
      2016-03-24
  • [Presentation] ヒドラジン誘導体でドーピングしたn型カーボンナノチューブ・高分子ハイブリッド熱電変換材料の開発2016

    • Author(s)
      大島啓佑,浅野比, 白石幸英,戸嶋直樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      京田辺市 京都府
    • Year and Date
      2016-03-24
  • [Presentation] 有機ハイブリッド熱電材料におけるパラジウムナノ粒子によるカーボンナノチューブの分散化2016

    • Author(s)
      井上順太, 大島啓佑,浅野比, 白石幸英,戸嶋直樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      京田辺市 京都府
    • Year and Date
      2016-03-24
  • [Presentation] Organic Hybrid Thermoelectric Materials Containing PEDOT-PSS and GeO2 Nanoparticles2016

    • Author(s)
      Y. Ohkawachi, K. Terada, H. Sawai, H. Asano, H. Anno, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      International Conference on Organic and Hybrid Thermoelectrics
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      2016-01-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Output Power Characteristics of Thermoelectric Device Based on Three-Component Hybrid Films Consisting of a Nanoparticle Polymer Complex, Carbon Nanotubes, and Vinyl Polymer2016

    • Author(s)
      H. Anno, K. Oshima, K. Okamoto, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      International Conference on Organic and Hybrid Thermoelectrics
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      2016-01-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Improvement of Stability of n-Type CNTs by Hybridization with Polymer for Organic Hybrid Thermoelectrics2016

    • Author(s)
      K. Oshima, H. Asano, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      International Conference on Organic and Hybrid Thermoelectrics
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      2016-01-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of Nano-dispersed Polymer Complex n-PETT as Promoter for Career Transport and Its Application to Organic Hybrid Thermoelectric Materials n-PETT/CNT/PVC2016

    • Author(s)
      K. Oshima, S. Sadakata, H. Asano, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      International Conference on Organic and Hybrid Thermoelectrics
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      2016-01-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Organic Hybrid Thermoelectric Films Containing Nano-dispersed Polymer Complex (n-PETT), CNT and Polymer: Improvement of the Properties by Solvent Treatment2016

    • Author(s)
      S. Sadakata, K. Oshima, H. Asano, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      International Conference on Organic and Hybrid Thermoelectrics
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      2016-01-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Organic Hybrid Thermoelectric Materials Composed of CNT/Pd Nanoparticles/Poly(vinyl chloride)2016

    • Author(s)
      J. Inoue, K. Oshima, H. Asano, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      International Conference on Organic and Hybrid Thermoelectrics
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      2016-01-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Microfluidic paper-based analytical devices for analysis of nitrite uric acid and pH with a 3D printer for fabrication devices2015

    • Author(s)
      H. Asano, and Y. Shiraishi
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Organic Thermoelectric Hybrid of Inorganic One-Dimensional Nanomaterials and Conducting Polymer or Polymer Complex2015

    • Author(s)
      K. Oshima, H. Asano, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Preparation and Electro-Optic Properties of Liquid Crystal Devices Doped with Fullerene/ Cyclodextrin-Stabilized Rhodium Nanocolloids2015

    • Author(s)
      Y. Shiraishi, Y. Harada, H. Sawai, H. Asano, and N. Toshima
    • Organizer
      The Western Pacific Colloids Meeting 2015 (WPC 2015)
    • Place of Presentation
      Siem Reap, Cambodia
    • Year and Date
      2015-11-15 – 2015-11-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 高分子錯体とカーボンナノチューブ、汎用性高分子から成る三元ハイブリッド熱電変換用厚膜材料2015

    • Author(s)
      大島啓佑,貞方志文,浅野 比,白石幸英,戸嶋直樹
    • Organizer
      日本化学会秋季事業 第4回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      江戸川区 東京都
    • Year and Date
      2015-10-13
  • [Presentation] Electro-Optic Function of Liquid-Crystalline Device Fabricated by Doping with Poly(cyclodextrin)-Protected ZrO2/Au Nanoparticles2015

    • Author(s)
      Y. Shiraishi, C. Watanabe, H. Sawai, H. Asano, and N. Toshima
    • Organizer
      16th IUPAC International Symposium on MacroMolecular Complexes
    • Place of Presentation
      Wroclaw, Poland
    • Year and Date
      2015-08-11
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Development of Ethenetetrathiolate Hybrid Thermoelectric Materials Consisting of Cellulose Acetate and Semiconductor Nanomaterials2015

    • Author(s)
      H. Asano, N. Sakura, K. Oshima, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      The 5th International Symposium on Organic and Inorganic Electronic Materials and Related Nanotechnologies
    • Place of Presentation
      Niigata, Japan
    • Year and Date
      2015-06-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Function of Cucurbituril-Stabilized Silver Nanowires2015

    • Author(s)
      Y. Shiraishi, T. Eguchi, H. Asano, S. Kobayashi, and N. Toshima
    • Organizer
      1st International Conference on Advanced Imaging (ICAI 2015)
    • Place of Presentation
      Tokyo, Japan
    • Year and Date
      2015-06-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Dispersion of Carbon Nanotubes by Poly(Ni-ethenetetrathiolate) for Organic Thermoelectric Hybrid Materials2015

    • Author(s)
      K. Oshima, H. Asano, Y. Shiraishi, and N. Toshima
    • Organizer
      The 5th International Symposium on Organic and Inorganic Electronic Materials and Related Nanotechnologies
    • Place of Presentation
      Niigata, Japan
    • Year and Date
      2015-06-17
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 種々のCNTを用いた有機ハイブリッド熱電材料2015

    • Author(s)
      大島啓佑, 白石幸英, 戸嶋直樹
    • Organizer
      第64 回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌市 北海道
    • Year and Date
      2015-05-28
  • [Remarks] Yukihide Shiraishi Lab.

    • URL

      http://www.rs.tus.ac.jp/shiraishi/

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 熱電変換素子用組成物、金属ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブの製造方法、熱電変換素子用成形体およびその製造方法、並びに熱電変換素子2016

    • Inventor(s)
      戸嶋直樹, 白石幸英, 浅野比, 大島啓佑, 井上順太
    • Industrial Property Rights Holder
      日本ゼオン(株), 学校法人東京理科大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-006454
    • Filing Date
      2016-01-17
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 熱電変換素子用フィルムの製造方法2016

    • Inventor(s)
      戸嶋直樹, 白石幸英, 浅野比, 大島啓佑, 貞方志文
    • Industrial Property Rights Holder
      日本ゼオン(株), 学校法人東京理科大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-006456
    • Filing Date
      2016-01-17
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 熱電変換素子用組成物、熱電変換素子用成形体、熱電変換素子、熱電変換モジュール、熱電変換素子用組成物の製造方法、および熱電変換素子用成形体の製造方法2016

    • Inventor(s)
      戸嶋直樹, 白石幸英, 大島啓佑
    • Industrial Property Rights Holder
      日本ゼオン(株), 学校法人東京理科大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-046062
    • Filing Date
      2016-03-09

URL: 

Published: 2017-01-06  

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