2017 Fiscal Year Annual Research Report
Activation of Small Molecules by Use of Metal Complexes Bearing New Tripodal Tetradentate Ligands
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15K05417
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| Research Institution | Gunma University |
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Principal Investigator |
武田 亘弘 群馬大学, 大学院理工学府, 准教授 (80304731)
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| Project Period (FY) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | 三脚型四座配位子 / シリル配位子 / チオエーテル配位子 / ホスフィン配位子 / 触媒 / ヒドロシリル化 / ロジウム錯体 / 酸素分子の活性化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究において申請者らは，申請者らが開発した新規なSiS3型三脚型四座配位子, -Si(C6H4-2-CH2SR)3 (L1: R = i-Pr; L2: R = t-Bu) を有するイリジウム錯体[IrHCl(L1)](1), [IrH(OH2)(L1)]BF4 (2), [IrH(L2)]BF4 (3) を合成し，これらの錯体(1)-(3)がフェニルアセチレンのヒドロシリル化反応の触媒として働き，対応するZ-アルケン(Z-PhHC=CHSiR3)を極めて高い選択性で与えることを明らかにした。
一方，SiS3型三脚型四座配位子-Si(C6H4-2-S-i-Pr)3) (L3)を有するロジウム錯体 [RhCl(C8H13)(L3)] (4)を触媒として用いてフェニルアセチレンのHSiMe2Phによるヒドロシリル化反応を行ったところ，室温では高い選択性でZ-アルケンが生成するのに対し，50 °Cでは選択性が逆転して，E-アルケンが高い選択性で生成することがわかった。この触媒反応において，温度により主生成物を作り分けることができたことは興味深い。さらに錯体(4)がアルキルアセチレン，内部アセチレン，末端アルケンのヒドロシリル化反応においても触媒として有効に働くことを明らかにした。
また，PS3型三脚型四座配位子P(C6H4-2-S-i-Pr)3 (L4)を有する１価ロジウム錯体[RhCl(L4)] (5) を合成し，錯体(5)が空気中でO2と速やかに反応して，RhO2環を有する[Rh(O2)Cl(L4)] (6)を与えることを明らかにした。錯体(6)は空気中で徐々に分解することから，錯体(5)はO2の活性化に有効であることが示唆された。錯体(5)は他の小分子の活性化にも有効であることが期待される。
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Research Products
(15 results)
