2017 Fiscal Year Annual Research Report
One-pot preparation of heterocycles with diaryliodoniums under transition-metal-free conditions
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15K05418
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| Research Institution | Chiba University |
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Principal Investigator |
東郷 秀雄 千葉大学, 大学院理学研究院, 教授 (60217461)
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| Project Period (FY) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | ジアリールヨードニウム塩 / クマリン / ラジカル反応 / O-アリール化反応 / 環化反応 / 3-アリールプロピン酸 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
クマリン誘導体は植物由来の天然物にも数多く含まれ、それらの多くが生理活性あるいは薬理活性を有する。そこで、種々の3-アリール-2-プロピン酸に塩基存在下でジフェニルヨードニウム塩を作用させることにより、O-フェニル-3-アリール-2-プロピン酸エステルとし、続いて、臭化テトラブチルアンモニウムとK2S2O8を加えて加温することにより、ラジカル反応で、種々の4-アリール-3-ブロモクマリン誘導体を効率的に得られることを見出した。同様に、種々の3-アリール-2-プロピン酸に、塩基存在下で4-位を置換したジアリールヨードニウム塩を作用させることにより、O-アリール-3-アリール-2-プロピン酸エステルとし、続いて、臭化テトラブチルアンモニウムとK2S2O8を加えて加温することにより、種々の7-位を置換した4-アリール-3-ブロモクマリン誘導体を効率的に得られることも見出した。本法は、遷移金属類を用いない、且つ容易に入手あるいは合成可能な3-アリール-2-プロピン酸から、種々の4-アリール-3-ブロモクマリン誘導体の効率的１工程合成法である。また、得られた4-アリール-3-ブロモクマリンを還元すると、4-アリールクマリンを、パラジウム触媒存在下でHeckカップリング反応、Suzuki-Miyauraカップリング反応、及びSonogashiraカップリング反応を用いることにより、そのC-Br結合を種々のC-C結合をもつクマリン誘導体へ誘導できることが分かった。さらに、銅触媒存在下のカップリング反応で、そのC-Br結合を種々のC-NあるいはC-S結合をもつクマリン誘導体へ誘導できることも分かった。
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