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2016 Fiscal Year Research-status Report

化学修飾によるグラフェン―有機超分子複合体の創製

Research Project

Project/Area Number 15K05428
Research InstitutionHiroshima University

Principal Investigator

関谷 亮  広島大学, 理学研究科, 准教授 (00376584)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords超分子ポリマー / ナノグラフェン / 水素結合 / 量子収率
Outline of Annual Research Achievements

グフェンの研究は,主として理論・物性の観点から研究が推進されているが,有機化学及び超分子化学の観点からグラフェンを扱う研究は殆どなされていない。これはグラフェンが有機溶媒に不溶であることが一つの原因である。そのため,グラフェンと有機化合物を有機溶媒中で反応させることが困難である。しかし,グラフェンの表面あるいは外周部分に有機置換基を導入することができれば,グラフェンの持つ電子物性・光学特性に摂動を与えることができるばかりか,グラフェンにはない新しい機能性を付与することが可能である。
外周部分に反応活性な三重結合を多数導入したナノグラフェン(GQD-1)を用いることで様々な機能性有機化合物を外周部分に導入することができる。本研究ではこのGQD-1を用い,ナノグラフェンのポリマー化と発光性有機化合物の導入による発光特性への影響について検討を行い,以下の成果を得た。
1.ナノグラフェンに異なる機能性有機化合物の導入する手法を開発した。
2.芳香環を有する有機化合物を合成し,ナノグラフェンの外周部分の導入することで発光量子収率の向上が期待できることを明らかにした。
3.ナノグラフェンの外周部分に超分子的な相互作用が可能な機能性有機化合物を導入することで,ナノグラフェンのポリマー状集合体の形成に成功した。
今回の研究の結果,ナノグラフェンのポリマー化の実現に向けて有用な研究成果が得られた。また,外周部分に有機化合物を導入することで,量子収率が変化することを見出した。今年度はこれらの研究をさらに推進していく予定である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

有機溶媒に対して親和性の高い有機化合物をGQD-1の外周部分に導入した。これにより得られたナノグラフェン(GQD-2)に有機化合物が導入されたことは核磁気共鳴分光法や赤外線分光法などを用いることで確認した。有機化合物の導入量は,反応に用いる原料の量を調整することで制御できることがわかった。
GQD-2の合成と並行して,2-ureido-4(1H)pyrimidinonを合成した。この有機化合物をHuisgen環化反応を行うことによりGQD-2に存在する未反応部分の反応活性部位に導入した。得られたナノグラフェン(GQD-3)中の長鎖アルキル基とureidopyrimidinon誘導体の比率は,合成の際に用いたそれらの比率とほぼ同じであることがわかった。この結果は,一段階の反応で二種類の有機化合物をナノグラフェンの外周部分に同時に導入でき,かつそれらの比率を制御できることを示すものである。
GQD-3はureidopyrimidinon同士の水素結合により連結され,その結果重量平均分子量(Mw)が増大するはずである。そこで,GPCによりMwの算出を試みた。その結果,ureidopyrimidinon誘導体の導入率が最も高いGQDで大きな増加が見られた。これは導入率が高くなると,それだけナノグラフェン同士が連結される可能性が高まったためであると考えられる。
上記研究と並行して,様々な有機化合物を合成し,これらをナノグラフェンの外周部分に導入した。Huisgen環化反応を用いて外周部分に導入するのではなく,GQD-1の前駆体である外周部分が酸化されたナノグラフェンと直接反応させることで,これらの有機化合物を導入した。その結果,導入した有機化合物の種類によっては量子収率が変化することがわかった。現在これらのGQDの発光挙動を調査している。

Strategy for Future Research Activity

今回の研究の結果,ナノグラフェンのポリマー化の実現に向けて有用な研究成果が得られた。また,外周部分に有機化合物を導入することで,量子収率が変化することを見出した。今年度はこれらの研究をさらに推進していく予定である。具体的には
1. GQD-3のポリマーとしての性質を調査する。必要に応じて新たに有機化合物を合成し、それをナノグラフェンの外周部分に導入し、この結果得られたナノグラフェンについてもポリマーとしての性質を調査する。
2. GQD-4の光物性を調査する。特に、蛍光寿命やリン光について調査を行う。

Causes of Carryover

概ね研究計画通りに研究が進行していたが、年度末に学会等の移動費・宿泊費等が当初に予定よりもすくなくすんだため。

Expenditure Plan for Carryover Budget

平成29年度に行われる学会の参加費等に使用する予定である。

  • Research Products

    (26 results)

All 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (18 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results)

  • [Int'l Joint Research] ICIQ(Spain)

    • Country Name
      Spain
    • Counterpart Institution
      ICIQ
  • [Journal Article] Site-Selective Encapsulation of Different Anions in a Quadruply Interlocked Dimer2017

    • Author(s)
      Ryo Sekiya, Morihiko Fukuda, and Reiko Kuroda
    • Journal Title

      Organic and Biomolecular Chemisstry

      Volume: 15 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1039/C7OB00328E

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Photoluminescence Response of Graphene Quantum Dots toward Organic Bases and an Acid2017

    • Author(s)
      Kaho Suzuki, Kairi Yamato, Ryo Sekiya, and Takeharu Haino
    • Journal Title

      Photochemical and Photobiological Sciences

      Volume: 16 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1039/C7PP00067G

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Supramolecular Graft Copolymerization of a Polyester via Guest-Selective Encapsulation of a Self-Assembled Capsule2017

    • Author(s)
      Yuta Tsunoda, Mei Takatsuka, Ryo Sekiya, and Takeharu Haino
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 56 Pages: 2613,2618

    • DOI

      10.1002/ange.201611394

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Vanadium(V) complexes of some bidentate hydrazone ligands and their bromoperoxidase activity2017

    • Author(s)
      Piyali Adak, Bipinbihari Ghosh, Bholanath Pakhira, Ryo Sekiya, and Reiko Kuroda
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 127 Pages: 135,143

    • DOI

      10.1016/j.poly.2017.01.054

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Chemical Functionalization and Photoluminescence of Graphene Quantum Dots2016

    • Author(s)
      Ryo Sekiya, Yuichiro Uemura, Hiroyoshi Naito, Kensuke Naka, and Takeharu Haino
    • Journal Title

      Chemistry Am European Journal

      Volume: 22 Pages: 8198, 8206

    • DOI

      10.1002/chem.201504963

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Cooperative self-assembly of carbazole driven by multple dipole-dipole interactions2016

    • Author(s)
      Toshiaki Ikeda, Tatsuya, Iijima, Ryo Sekiya, Osamu, Takahashi, and Takeharu Haino
    • Journal Title

      Journal of the Organic Chemistry

      Volume: 81 Pages: 6832, 6837

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b01169

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Positive Allostery in Guest Binding of Rim-to-Rim Connected Homptopic Biscavirand2016

    • Author(s)
      Daisuke Shimoyama, Htomi Yamada, Toshiaki Ikeda, Ryo Sekiya, and Takeharu Haino
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: - Pages: 3300, 3303

    • DOI

      10.1002/ejoc.201600410

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 四つのビピリジン部位に置換基を有する自己集合カプセルの分子認識2017

    • Author(s)
      前原健志・今村太亮・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] ビスレゾルシンアレーンの合成2017

    • Author(s)
      下山大輔・山田仁美・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] Capsulas Moleculares Dimericas Autoensambladas y Controladas Con Luz2017

    • Author(s)
      Alejandro Diaz-Moscosoa, Ryo Sekiya, Frank A. Arroyave, Pablo Ballester
    • Organizer
      Sexta Edicion del Encuentro sobre Nanociencia y Nanotecnologia de Investigadores y Tecnologos Andaluces
    • Place of Presentation
      Universidad de Cordoba, Spain
    • Year and Date
      2017-01-25 – 2017-01-26
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] カリックス[4]アレーンを複数有する三重らせん型ホスト分子の不斉増幅挙動2016

    • Author(s)
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第10回有機π電子系シンポジウム
    • Place of Presentation
      あうる京北
    • Year and Date
      2016-12-15 – 2016-12-16
  • [Presentation] ホスホン酸エステルにより架橋されたビスキャビタンドの協同的ゲスト包接挙動2016

    • Author(s)
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第10回有機π電子系シンポジウム
    • Place of Presentation
      あうる京北
    • Year and Date
      2016-12-15 – 2016-12-16
  • [Presentation] Allostery in Guest Binding of Homoditopic Octaphosphonate Biscavitands2016

    • Author(s)
      Daisuke Shimoyama, Toshiaki Ikeda, Ryo Sekiya, Takeharu Haino
    • Organizer
      The 13th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • Place of Presentation
      広島大学
    • Year and Date
      2016-12-10 – 2016-12-11
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Allosteric Guest Binding Behavior of Triple-stranded Helicates based on Calix[4]arenes2016

    • Author(s)
      Yutaro Yamasaki, Ryo Sekiya, Takeharu Haino
    • Organizer
      The 13th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • Place of Presentation
      広島大学
    • Year and Date
      2016-12-10 – 2016-12-11
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Photocontrolled molecular capsules based on calix[4]pyrroles2016

    • Author(s)
      Alejandro Diaz-Moscosoa, Ryo Sekiya, Frank A. Arroyave, Pablo Ballester
    • Organizer
      ICREA Conference on Functional Nanocontainers
    • Place of Presentation
      ICIQ, Tarragona, Spain
    • Year and Date
      2016-10-17 – 2016-10-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基を導入した平面π共役系分子の超分子ポリマー形成における共同性2016

    • Author(s)
      池田俊明・安達浩明・飯島辰弥・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川大学
    • Year and Date
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [Presentation] フェニルイソオキサゾリル基をもった平面π共役分子の自己集合における共同性2016

    • Author(s)
      池田俊明・足立浩明・飯島辰弥・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第27回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場
    • Year and Date
      2016-09-01 – 2016-09-03
  • [Presentation] カリックス[4]アレーンからなる内部空孔を持つ三重らせん型錯体の協同的ゲスト包接2016

    • Author(s)
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第27回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場
    • Year and Date
      2016-09-01 – 2016-09-03
  • [Presentation] レゾルシンアレーン骨格を持つビスキャビタンドの協同的ゲスト包接2016

    • Author(s)
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第27回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場
    • Year and Date
      2016-09-01 – 2016-09-03
  • [Presentation] Allosteric Molecular Recognition of Octaphosphonate Biscavitands2016

    • Author(s)
      Daisuke Shimoyama, Hitomi Yamada, Toshiaki Ikeda, Ryo Sekiya, Takeharu Haino
    • Organizer
      11th International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry 2016
    • Place of Presentation
      The K-hotel Seoul, Korea
    • Year and Date
      2016-07-10 – 2016-07-14
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Cooperative Guest Encapsulation of Calix[4]arene-based Metallohelicates2016

    • Author(s)
      Yutaro Yamasaki, Ryo Sekiya, Takeharu Haino
    • Organizer
      Yutaro Yamasaki, Ryo Sekiya, Takeharu Haino
    • Place of Presentation
      The K-hotel Seoul, Korea
    • Year and Date
      2016-07-10 – 2016-07-14
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] カリックス[5]アレーン共結晶中における小分子ゲストの挙動解析2016

    • Author(s)
      加治木泰範・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第14回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      高知城ホール
    • Year and Date
      2016-06-04 – 2016-06-05
  • [Presentation] ホスホン酸エステルによって水酸基を架橋されたビスキャビタントの協同的ゲスト包接2016

    • Author(s)
      下山大輔・池田俊明・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第14回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      高知城ホール
    • Year and Date
      2016-06-04 – 2016-06-05
  • [Presentation] カリックス[4]アレーンからなる包接サイトを複数有する三重らせん型錯体の協同的なゲスト包接2016

    • Author(s)
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第14回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      高知城ホール
    • Year and Date
      2016-06-04 – 2016-06-05
  • [Presentation] カリックス[4]アレーンを有する三重らせん型錯体の協同的ゲスト包接挙動2016

    • Author(s)
      山崎祐太朗・関谷亮・灰野岳晴
    • Organizer
      第65回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場
    • Year and Date
      2016-05-25 – 2016-05-27

URL: 

Published: 2018-01-16  

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