2017 Fiscal Year Annual Research Report
Stereocomplementary reactions for preparing multi-substituted olefins and its application to distinctive molecules
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15K05508
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| Research Institution | Kwansei Gakuin University |
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Principal Investigator |
田辺 陽 関西学院大学, 理工学部, 教授 (30236666)
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2015-10-21 – 2018-03-31
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| Keywords | 立体選択的合成 / 多置換オレフィン / プロセス化学 / 立体補完的 / パラレル合成 / 医薬 / トシル化 / クロスカップリング |
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| Outline of Annual Research Achievements |
(E)-,(Z)-立体固定された多置換オレフィン類は，有機合成上極めて重要な合成素子である．多くの合成法が開発されてきたが，類縁化合物を出発原料とする (E)-,(Z)-パラレル合成は稀有といって良い．本研究では，同一の入手容易なβ-オキソエステル（β-ケトエステルおよびα-ホルミルエステル）からプロセス化学を志向したパラレル手法による三・四置換 (E)-, (Z)-α,β-不飽和エステルの合成方法論を開拓することができた.
β-オキソエステルの調整には，当研究室独自のTi-Claisen 縮合などを駆使した．
当研究室ではその萌芽となる実用的な三置換α,β-不飽和エステルの (E)-,(Z)-立体補完的合成法を報告している（Org. Lett. 2009（SYNFACTSに採用）, Org. Lett. 2010, Org. Biomol. Chem. 2015）．これらの蓄積をもとに，α,β-またはβ,β-ジアリール三・四置換α,β-不飽和エステルの立体補完的パラレル合成およびSSRI医薬Zimelidineの分割法によらない初の (E)-,(Z)-立体補完的パラレル合成に成功した（Chem. Eur. J. 2015）．さらに，各種 (E)-,(Z)-四置換α,β-不飽和エステルの基質一般性の高い方法論も確立し，制癌剤Tamoxifen の初の (E)-,(Z)-立体補完的パラレル合成にも成功した（ChemistryOpen. 2016）．なお，内容は，有機合成化学のハイライト誌（年間約 40 件）である Synform 誌（2017）に掲載された．
これらの研究過程で，構造は比較的単純であるが，従来煩雑合成を要した２つの有用シントンの実用合成法を見出し，Organic Syntheses 誌に2件掲載された．加えて，１件アクセプトされ，Checker の審査中である．
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Research Products
(8 results)
