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2016 Fiscal Year Research-status Report

電気化学反応による円偏光発光スイッチングが可能な光電気機能性ポリマー複合体

Research Project

Project/Area Number 15K05660
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

中村 一希  千葉大学, 大学院融合科学研究科, 准教授 (00554320)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 小林 範久  千葉大学, 大学院融合科学研究科, 教授 (50195799)
Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywordsユーロピウム錯体 / 円偏光蛍光 / エレクトロクロミズム / エレクトロフルオロクロミズム
Outline of Annual Research Achievements

外部刺激によって円偏光発光をスイッチングする光機能性材料は、種々のキロプティカル技術への応用が期待されている。その中でも、外部刺激によりCPLをスイッチングできる新奇光機能性材料は重要な研究ターゲットとされているが、これまでに素子化に有利である電気化学反応によるCPL反転の報告はなされていない。そこで本研究では、CPLのヘリシティー(CPLキラリティー)を電気化学反応によってスイッチングできる新奇機能性ポリマー複合体の創製を目的としている。
前年度までに、キラルなEu(III)錯体と電気化学的な着消色(エレクトロクロミズム)を示すビオロゲン誘導体の混合溶液中において、ビオロゲンのエレクトロクロミック反応に誘起されてEu(III)錯体からのCPLを含む赤色発光が制御できることを明らかとした。
本年度は、キラルなEu(III)錯体への配位部位を有する新規ビオロゲン誘導体を導入することで、電気化学反応によるCPL制御の効率化を目指した。また、ビオロゲン含有配位子の着色状態での光学キラリティー(吸収円二色性)の発現についても検討を行った。その結果、ビオロゲン配位子を1電子および2電子還元することで、波長600 nm付近に新たな吸収帯を示し、Eu(III)錯体からの赤色CPLほとんど消光した。この際のCDスペクトル測定を行ったところ、2電子還元によってビオロゲン誘導体を電気的に中性にすると、ビオロゲン配位子の着色帯に誘起CDシグナルが見られた。Eu(III)イオンとの静電的な反発が弱まり、2電子還元状態ではEu(III)イオンへの配位が可能となりCDシグナルが発現したものと思われる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

電気化学的な着消色すなわちエレクトロクロミズムによって、CPLを含む赤色発光強度のON-OFFの制御が可能なことを明らかとし、エレクトロクロミック分子を配位子として有するEu(III)錯体に関して検討を行い、基本的な概念実証は行えたと考える。同時に、電極固定化のためのポリマー合成に関する検討も進めており、当初目標であるポリマー複合体でのCPL制御へ向けて大きな計画の変更は必要ないと考える。

Strategy for Future Research Activity

これまでの検討で、電気化学的な着消色すなわちエレクトロクロミズムによって、CPLを含む赤色発光強度のON-OFFの制御が可能なことを明らかとし、Eu(III)錯体の配位子として働くエレクトロクロミック分子を見出した。本課題の最終的な目的である左右CPLの制御へ向けては、左円偏光発光体と右円偏光発光体をそれぞれ固定することが必要である。現在、計画書記載の通り、ポリマー中にエレクトロクロミック部位とCPL発光部位を固定化した複合膜を作製中であり、2017年度は引き続き光電気機能性ポリマー複合体の作製に取り組む。8月を目処にポリマー膜中での発光制御を可能とし、下半期にはCPLのポリマー膜中での電気化学的制御を行い、左右CPL制御膜を同一の電気化学素子中で組合せることでCPLのキラリティー制御を可能とする電気化学素子の構築を目指す。

  • Research Products

    (20 results)

All 2017 2016

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 4 results) Presentation (15 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Red luminescence control of Eu(III) complexes by utilizing the multi-colored electrochromism of viologen derivatives2017

    • Author(s)
      Kenji Kanazawa, Yuta Komiya, Kazuki Nakamura and Norihisa Kobayashi
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 印刷中 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1039/c6cp08528h

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Electrochemical Modulation of Emission and Coloration by Using Luminescent Lanthanide(III) Complex and Viologen Derivatives via Intermolecular Energy Transfer2016

    • Author(s)
      Kazuki Nakamura, Kenji Kanazawa, Yuta Komiya, Norihisa Kobayashi
    • Journal Title

      Journal of the Imaging Society of Japan

      Volume: 55 Pages: 184-193

    • DOI

      10.11370/isj.55.184

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Thermo-switchable Dual-mode Displaying Media Enabling Multi-color Control of Both Emission and Coloration2016

    • Author(s)
      Kouki Ogasawara, Kenji Kanazawa, Kazuki Nakamura, Norihisa Kobayashi
    • Journal Title

      Journal of the Imaging Society of Japan

      Volume: 55 Pages: 149-154

    • DOI

      10.11370/isj.55.149

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Thermally controlled dual-mode display media with red-green-blue coloration and fluorescence via energy transfer between emission materials and leuco dyes2016

    • Author(s)
      Kouki Ogasawara, Kazuki Nakamura, Norihisa Kobayashi
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 4 Pages: 4805-4813

    • DOI

      10.1039/c6tc01027

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Electroswitchable optical device enabling both luminescence and coloration control consisted of fluoran dye and 1,4-benzoquinone2016

    • Author(s)
      Kenji Kanazawa, Kazuki Nakamura, Norihisa Kobayashi
    • Journal Title

      Solar Energy Materials and Solar Cells

      Volume: 145 Pages: 16-25

    • DOI

      10.1016/j.solmat.2015.07.034

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Electrochemically triggered modulation of emission and coloration using fluoran derivatives2017

    • Author(s)
      Kazuki Nakamura
    • Organizer
      第97日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
    • Invited
  • [Presentation] エレクトロクロミズムを利用した励起エネルギー移動制御に基づく電気化学的発光色変化2017

    • Author(s)
      柳川菜美子、小宮友太、中村一希、小林範久
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] Electrochemically Controlled Chromic and Fluorochromic Reaction in Single Fluoran2017

    • Author(s)
      Kazuki Nakamura
    • Organizer
      The 1st International Workshop on Chromogenic Materials and Devices
    • Place of Presentation
      National Institute for Materials Science, Tsukuba
    • Year and Date
      2017-03-15
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Electrochemically Triggered Fluorescence and Coloration in Single Fluoran Molecule2016

    • Author(s)
      Kazuki Nakamura, Kenji Kanazawa, Norihisa Kobayashi
    • Organizer
      International Display Workshops'16 (IDW'16)
    • Place of Presentation
      Fukuoka International Congress Center
    • Year and Date
      2016-12-07 – 2016-12-09
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 外部刺激によって発光・着色を協奏的に制御可能な機能性材料2016

    • Author(s)
      中村一希
    • Organizer
      第22回クロモジェニック研究会
    • Place of Presentation
      産総研中部センター
    • Year and Date
      2016-11-11
    • Invited
  • [Presentation] Electroswitchable Emission and Coloration Based on Single-Molecular Fluoran Derivatives2016

    • Author(s)
      Kazuki Nakamura, Kenji Kanazawa, Norihisa Kobayashi
    • Organizer
      Pacific Rim Meeting on Electrochemical and Solid State Science 2016 (PRiME2016)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii
    • Year and Date
      2016-10-02 – 2016-10-07
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] DNA-CTMA/キラルEu(III)錯体ハイブリットフィルムにおける構造・光学キラリティ増強2016

    • Author(s)
      板本なつみ・中村 一希・小林 範久
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川大学横浜キャンパス
    • Year and Date
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [Presentation] 発光性Eu(III)錯体とビオロゲン誘導体を担持した 酸化チタン電極における電気化学的発光・発色制御2016

    • Author(s)
      中村一希・金澤賢司・小林範久
    • Organizer
      2016年光化学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学駒場第一キャンパス
    • Year and Date
      2016-09-06 – 2016-09-08
  • [Presentation] ELECTROCHEMICAL MODULATION OF EMISSION AND COLORATION BY USING LUMINESCENT EUROPIUM(III) COMPLEX AND ELECTROCHROMIC VIOLOGEN DERIVATIVES2016

    • Author(s)
      Kazuki Nakamura, Yuta Komiya, Kenji Kanazawa, Norihisa Kobayashi
    • Organizer
      The 12th International Meeting on Electrochromism (IME12)
    • Place of Presentation
      Delft University of Technology, Netherlands
    • Year and Date
      2016-08-28 – 2016-09-01
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ELECTROSWITCHABLE EMISSION and COLORATION USING LUMINESCENT EUROPIUM(III) COMPLEXES and ELECTROCHROMIC VIOLOGEN DERIVATIVES2016

    • Author(s)
      Kazuki Nakamura, Kenji Kanazawa, Yuta Komiya, Norihisa Kobayashia
    • Organizer
      Rare Earths 2016
    • Place of Presentation
      Hokkaido University
    • Year and Date
      2016-06-05 – 2016-06-10
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Mechanisms of Electrochemical Modulation of Red Emission from Europium(III) Complex Induced by Electrochromic Reaction of Viologen Derivatives2016

    • Author(s)
      Yuta Komiya, Kenji Kanazawa, Kazuki Nakamura, Norihisa Kobayashi
    • Organizer
      Rare Earths 2016
    • Place of Presentation
      Hokkaido University
    • Year and Date
      2016-06-05 – 2016-06-10
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Enhancement of Circularly Polarized Luminescence from Chiral Eu(III) Complex Through Interaction with Hydrophobized DNA2016

    • Author(s)
      Natsumi Itamoto, Kazuki Nakamura, Norihisa Kobayashi
    • Organizer
      Rare Earths 2016
    • Place of Presentation
      Hokkaido University
    • Year and Date
      2016-06-05 – 2016-06-10
  • [Presentation] Red Luminescence Modulation from Europium(III) Complex through Cyan-Magenta-Green Coloration of Electrochromic Viologen Derivatives2016

    • Author(s)
      Yuta Komiya, Kenji Kanazawa, Kazuki Nakamura, Norihisa Kobayashi
    • Organizer
      International Symposium on Lanthanide Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Aoyama Gakuin University
    • Year and Date
      2016-06-04
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Circulary Polarized Luminescence Enhancement from Chiral Eu(III) Complex in DNA-surfactant Matrix2016

    • Author(s)
      Natsumi Itamoto, Kazuki Nakamura, Norihisa Kobayashi
    • Organizer
      International Symposium on Lanthanide Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Aoyama Gakuin University
    • Year and Date
      2016-06-04
  • [Presentation] 疎水化DNA膜中におけるEu(III)錯体の赤色発光増強メカニズム2016

    • Author(s)
      板本なつみ・中村 一希・小林 範久
    • Organizer
      第65回高分子年次大会
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場
    • Year and Date
      2016-05-25 – 2016-05-27

URL: 

Published: 2018-01-16  

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