2017 Fiscal Year Annual Research Report
Development of a method for the preparation of optically active tetrasubstituted allenes via dynamic kinetic resolution: its application to syntheses of natural products
| Project/Area Number |
15K07864
|
|---|
| Research Institution | University of Shizuoka |
|---|
Principal Investigator |
江木 正浩 静岡県立大学, 食品栄養科学部, 教授 (80363901)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
菅 敏幸 静岡県立大学, 薬学部, 教授 (10221904)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2015-04-01 – 2018-03-31
|
| Keywords | アレン / 触媒 / シグマトロピー転位 / プロパルギルアルコール / イナミド / 天然物 / 全合成 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
アレンは生物活性天然物や医薬品などに多数含まれ、また、高い反応性を示すため合成中間体としても幅広く利用されている。その重要性から、これまでほとんど報告例がない光学活性な四置換アレンの効率的合成に取り組み、光学活性な第三級プロパルギルアルコールとイナミドを原料とする[3,3]-シグマトロピー転位を開発した。
本研究では見出した反応をより実用性の高い方法論にすべく、組み合わせ触媒を用いるラセミ体プロパルギルアルコールから光学活性四置換アレンへの動的光学分割法を開発する。さらに、動的光学分割法を鍵反応に用いて、生物活性を有する天然物raputindole類およびtaiwaniaquinol類の不斉合成研究をそれぞれ行う。平成29年度の研究では、動的光学分割で用いる銀触媒の検討を継続して行うとともに天然物の合成ルートを構築し、以下の成果を得た。
1. ラセミ体プロパルギルアルコールを光学分割しながら光学活性なアレンへと変換する銀触媒の開発を行った。検討した銀触媒では、プロパルギルアルコールの立体を完全に識別するには未だ至っていない。一方、ラセミ化触媒の開発は平成27年度研究にて行っており、成果を得ている。
2. Raputindole Aの合成研究では、最終工程の脱保護を中心に取り組んだ。標準的な方法では複雑な混合物を与えたが、検討の結果、反応が良好に進行する条件を見出すことができ、raputindole Aの全合成を達成した。
3. Taiwaniaquinol類の合成研究では、重要中間体であるアレンの合成を行った。既存の方法を用いてプロパルギルアルコールを合成した後、銀触媒によるアレン形成反応を行った。目的の化合物を得ることはできたが安定性に問題があるため、置換基の変更などにより改善を図っている。
|
Research Products
(2 results)
