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2015 Fiscal Year Research-status Report

典型元素を用いた窒素分子の活性化

Research Project

Project/Area Number 15K13636
Research InstitutionSaitama University

Principal Investigator

斎藤 雅一  埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (80291293)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Keywords典型元素 / 小分子の活性化 / 元素戦略 / リチオスタンニレン
Outline of Annual Research Achievements

自然界の窒素固定を模した穏和な条件下で窒素固定をする人工系を構築することは、エネルギー節約の観点から革命的な成果となる。しかし、これまでr遷移金属錯体を用いた研究のみが報告されており、一般に安価でユビキタスである典型元素の場合、窒素固定の研究はおろか、窒素錯体でさえも報告されていない。
本研究では窒素分子との錯体を形成しうる典型元素化合物としてリチオスタンニレンを設計し、まずその合成を検討した。
まずリチオスタンニレンの前駆体となるクロロ(ペンタメチルシクロペンタジエニル)スタンニレンの合成を検討したところ、反応の中間に発生した標的化合物とスズ源として用いた塩化スズ(II)が反応し、研究例の少ないペンタメチルシクロペンタジエニルスズカチオンが生成した。反応条件を検討したところ、クロロ(ペンタメチルシクロペンタジエニル)スタンニレンの合成に成功したので、その還元反応を検討したが、単体スズが生成する結果となった。このことは、リチオスタンニレンを安定な化合物として合成ための置換基として、ペンタメチルシクロペンタジエニル基は不適切であることを示唆している。
そこで次に、塩基による配位安定化も可能になる置換基として、ペンタメチルシクロペンタジエニル基から3,5-ジメシチルフェニル基に換え、そのリチオ体を単離し、塩化スズ(II)との反応を検討したところ、クロロ(3,5-ジメシチルフェニル)スタンニレンの生成を示唆する結果を得た。現在、その単離・構造決定を検討中であり、さらなる還元反応も検討するつもりである。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

スズ上の置換基としてペンタメチルシクロペンタジエニル基を用いた場合、クロロスタンニレンが発生するものの、さらに反応が進んで研究例の少ないペンタメチルシクロペンタジエニルスズカチオンが生成した。次に、配位安定化も見込める新たなかさ高い置換基として3,5-ジメシチルフェニル基を用いたところ、スズカチオンを思われる化学種の生成は確認されず、クロロ(3,5-ジメシチルフェニル)スタンニレンの生成を示唆する結果を得たので、今後のクロロ(3,5-ジメシチルフェニル)スタンニレンの単離、及びさらなる還元によるリチオスタンニレンの発生が可能になる、と考えられるから。

Strategy for Future Research Activity

クロロ(3,5-ジメシチルフェニル)スタンニレンの単離及び還元反応を検討する。この置換基でもリチオスタンニレンの安定化が図れない場合、N-ヘテロ環状カルベンによるスタンニレンの非占有軌道の配位安定化、さらにかさ高い3,5-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)フェニル基の利用を検討する。

  • Research Products

    (4 results)

All 2016 Other

All Presentation (2 results) Remarks (2 results)

  • [Presentation] ブタジエン骨格を有するイオン性ハロゲン化鉛化合物の合成2016

    • Author(s)
      村上達也、古川俊輔、斎藤雅一
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-26
  • [Presentation] ペンタセラニルベンゼンをプラットフォームとした新しいσ非局在ラジカルカチオンの創製2016

    • Author(s)
      鈴木拓実、古川俊輔、斎藤雅一
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-25
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.saitama-u.ac.jp/msaito-lab/index.html

  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.saitama-u.ac.jp/msaito-lab/English/indexEng.html

URL: 

Published: 2017-01-06  

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