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2015 Fiscal Year Annual Research Report

常温常圧下での窒素と水からの触媒的アンモニア合成反応開発への挑戦

Research Project

Project/Area Number 15K13687
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

西林 仁昭  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (40282579)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2016-03-31
Keywords窒素固定 / アンモニア / 窒素ガス / 水分子 / ルテニウム / モリブデン
Outline of Annual Research Achievements

研究代表者らがこれまでに達成した温和な条件下での窒素分子からの触媒的アンモニア合成反応の開発に関する知見を踏まえて、これまで達成されていない「温和な条件下での窒素ガスと水とからの触媒的アンモニア合成反応の開発」に挑戦した。
研究課題を実現する為に、光誘起電子移動反応を利用する、水をプロトンと電子とへ変換する反応を、アンモニア合成へ適用可能かどうかの検討を行った。最初に、水分子からプロトンと電子を取り出す反応のモデル系として、ルテニウム錯体を触媒として用いた水分子の触媒的酸化反応を行った。次に、この水分子の触媒的酸化反応に関する知見を踏まえて、既に開発に成功している窒素ガスからの触媒的アンモニア生成反応に対して、この水分子の触媒的酸化反応を適用し、触媒的なアンモニアの生成を試みた。詳細な検討の結果、化学量論量のアンモニア生成に留まることを明らかにした。触媒的アンモニア生成反応の開発には更なる検討が必要で有ることが明らかとなったが、目標達成に向けた重要な指針が得られた考慮すると、挑戦的萌芽研究としては、十分な結果が得られたと思われる。

  • Research Products

    (20 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 10 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 9 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Reactivity of Molybdenum-Dinitrogen Complexes Bearing PNN-Type Pincer Ligand2015

    • Author(s)
      K. Arashiba, K. Nakajima, and Y. Nishibayashi
    • Journal Title

      Z. Anorg. Allg. Chem.

      Volume: 641 Pages: 100-104

    • DOI

      10.1002/zaac.201400117

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cooperative Catalytic Reactions: Enantioselective Propargylic Alkylation of Propargylic Alcohols with Enecarbamates Using Ruthenium and Phosphoramide Hybrid Catalysts2015

    • Author(s)
      Y. Senda, K. Nakajima, and Y. Nishibayashi
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 54 Pages: 4060-4064

    • DOI

      10.1002/anie.201411601

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Radical Addition to Corannulene Mediated by Visible Light-Photoredox Catalysts2015

    • Author(s)
      K. Nakajima, Y. Ashida, S. Nojima, and Y. Nishibayashi
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 44 Pages: 545-547

    • DOI

      10.1246/cl.150019

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Catalytic Activity of Molybdenum-Nitride Complexes Bearing Pincer Ligands2015

    • Author(s)
      E. Kinoshita, K. Arashiba, S. Kuriyama, A. Eizawa, K. Nakajima, and Y. Nishibayashi
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem.

      Volume: 2015 Pages: 1789-1794

    • DOI

      10.1002/ejic.201500017

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Enantioselective Etherification of Propargylic Esters with Alcohols2015

    • Author(s)
      K. Nakajima, M. Shibata, and Y. Nishibayashi
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 2472-2475

    • DOI

      10.1021/jacs.5b00004

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thiolate-Bridged Dinuclear Ruthenium- and Iron-Complexex as Robust and Efficient Catalysts toward Oxidation of Molecular Dihydrogen in Protic Solvents2015

    • Author(s)
      M. Yuki, K. Sakata, Y. Hirao, N. Nonoyama, K. Nakajima, and Y. Nishibayashi

    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 4173-4182

    • DOI

      10.1021/jacs.5b00584

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cobalt-Catalyzed Transformation of Molecular Dinitrogen into Silylamine under Ambient Reaction Conditions2015

    • Author(s)
      R. Imayoshi, H. Tanaka, Y. Matsuo, M. Yuki, K. Nakajima, K. Yoshizawa, and Y. Nishibayashi
    • Journal Title

      
Chemistry-A European Journal

      Volume: 21 Pages: 8905-8909

    • DOI

      10.1002/chem.201501088

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Catalytic Reduction of Dinitrogen into Ammonia by Use of Molybdenum-Nitride Complexes Bearing Tridentate Triphosphine as Catalysts2015

    • Author(s)
      K. Arashiba, E. Kinoshita, S. Kuriyama, A. Eizawa, K. Nakajima, H. Tanaka, K. Yoshizawa, and Y. Nishibayashi

    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 5666-5669

    • DOI

      10.1021/jacs.5b02579

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of Phosphabenzenes by Iron-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reaction of Diynes with Phosphaalkynes2015

    • Author(s)
      K. Nakajima, S. Takata, K. Sakata, and Y. Nishibayashi
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 54 Pages: 7597-7601

    • DOI

      10.1002/anie.201502531

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Nitrogen Fixation Catalyzed by Ferrocene-Substituted Dinitrogen-Bridged Dimolybdenum-Dinitrogen Complexes: Unique Behavior of Ferrocene Moiety as Redox Active Site2015

    • Author(s)
      S. Kuriyama, K. Arashiba, K. Nakajima, H. Tanaka, K. Yoshizawa, and Y. Nishibayashi

    • Journal Title

      Chem. Sci.

      Volume: 6 Pages: 3940-3951

    • DOI

      10.1039/C5SC00545K

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ハーバー・ボッシュ法を超えるアンモニア合成法への挑戦2016

    • Author(s)
      西林仁昭
    • Organizer
      水素エネルギー協会(HESS) 第149回定例研究会
    • Place of Presentation
      日本大学(東京都千代田区)
    • Year and Date
      2016-02-29 – 2016-02-29
    • Invited
  • [Presentation] アンモニア合成の新展開2016

    • Author(s)
      西林仁昭
    • Organizer
      アンモニアシンポジウム(日本エネルギー学会水素部会「エネルギー学」部会主催)
    • Place of Presentation
      全国家電会館(東京都文京区)
    • Year and Date
      2016-01-14 – 2016-01-14
    • Invited
  • [Presentation] Molybdenum-Catalyzed Reduction of Molecular Dinitrogen into Ammonia under Ambient Conditions2015

    • Author(s)
      Yoshiaki Nishibayashi
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      ハワイ、アメリカ合衆国
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] ハーバー・ボッシュ法を超えるアンモニア合成法への挑戦2015

    • Author(s)
      西林仁昭
    • Organizer
      大阪府立大学 大学院理学研究科 分子科学セミナー
    • Place of Presentation
      大阪府立大学(大阪府堺市)
    • Year and Date
      2015-12-11 – 2015-12-11
    • Invited
  • [Presentation] ハーバー・ボッシュ法を超えるアンモニア合成法への挑戦2015

    • Author(s)
      西林仁昭
    • Organizer
      JACI先端化学・材料技術部会 高選択性反応分科会 講演会
    • Place of Presentation
      新化学技術推進協会(東京都千代田区)
    • Year and Date
      2015-12-01 – 2015-12-01
    • Invited
  • [Presentation] ハーバー・ボッシュ法を超えるアンモニア合成法への挑戦2015

    • Author(s)
      西林仁昭
    • Organizer
      東京工業大学 大学院理工学研究科 化学専攻講演会
    • Place of Presentation
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • Year and Date
      2015-11-10 – 2015-11-10
    • Invited
  • [Presentation] Molybdenum-Catalyzed Reduction of Molecular Dinitrogen into Ammonia under Ambient Conditions2015

    • Author(s)
      Yoshiaki Nishibayashi
    • Organizer
      第10回日中クラスタ-会議
    • Place of Presentation
      福州、中国
    • Year and Date
      2015-10-23 – 2015-10-27
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] ハーバー・ボッシュ法を超えるアンモニア合成は誕生するのか?―化石燃料に代わる次世代エネルギー源としての期待2015

    • Author(s)
      西林仁昭
    • Organizer
      平成27年度東京大学―熊本県高校生交流会
    • Place of Presentation
      東京大学(東京都文京区)
    • Year and Date
      2015-07-21 – 2015-07-21
    • Invited
  • [Presentation] ハーバー・ボッシュ法を超えるアンモニア合成法への挑戦2015

    • Author(s)
      西林仁昭
    • Organizer
      平成27年錯体化学若手の会関東支部後期勉強会
    • Place of Presentation
      東京大学(東京都文京区)
    • Year and Date
      2015-06-13 – 2015-06-13
    • Invited
  • [Remarks] 東京大学大学院工学系研究科システム創成学専攻西林研究室

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nishiba/

URL: 

Published: 2017-01-06  

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