2017 Fiscal Year Annual Research Report
Synthetic study on planar-chiral compounds and its dynamic behavior on their ratchet structures
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15K13690
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
大森 建 東京工業大学, 理学院, 准教授 (50282819)
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2015-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | シクロファン / パラシクロファン / ナフタレノファン / ポリフェニレン / 面不斉 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、光学活性な面不斉シクロファン誘導体の合成と、その官能基化さらにはそれらをモジュールとしたラチェット機構を有する分子ローターの開発研究を行うことを目的とする。本研究に用いるキラルシクロファン単位の合成は、独自に開発したジビニルベ ンゼン誘導体の閉環メタセシス反応を用いる方法により行った。本手法では、側鎖部に導入した光学活性なスルフィニル基とフェノー ルとの間に水素結合を形成させ、側鎖の配座を固定することにより、環化生成物の面不斉を制御することが可能である。これまでの検討において無置換のフェニレン基をスペーサーとして導入した直鎖型のヘプタフェニレン誘導体の合成に成功した。本年度の研究においては、これまで合成した種々のオリゴポリフェニレン誘導体の円二色性スペクトル（ECD）および発光特性を詳細に検討した。その結果、温度依存的にEDC強度が変化することを見出した。さらに発光において比較的大きなストークシフトを起こすことも明らかした。
また、これと並行してナフタレン環を基本シクロファン単位として有する合成単位の合成にも取り組んだ。架橋鎖の長さを種々検討したところ、構成炭素原子の数が１４となる架橋鎖を導入すると、これまで合成例の少ないナフタレン環の2,6位に架橋鎖を有するナフタレノファン誘導体を収率よく得ることができた。さらに合成したナフタレノファンの化学誘導化を行い、ポリフェニレン合成を行うための鍵化合物となるビストリフラート体の調製に成功した。
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