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2015 Fiscal Year Research-status Report

高分子高密度ブラシの自己集合形成手法の構築と応用

Research Project

Project/Area Number 15K13784
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

永野 修作  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (40362264)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Keywordsブロック共重合体 / 液晶性高分子 / 表面偏析 / 高分子ブレンド / 液晶配向
Outline of Annual Research Achievements

高分子基材に液晶性ブロックコポリマーを添加し、加熱処理を施し、表面偏析した液晶性ブロックの形成する液晶構造およびその配向構造を解析し、以下の結果を得た。
ポリスチレンとスメクチック液晶を示す側鎖型液晶性高分子からなるブロック共重合体(PS-b-PAz)をポリスチレン(PS)膜に10 wt%ほど添加したブレンドを調製した。加熱処理により、表面張力が低いPAzブロックがPS基材表面に表面偏析することを、接触角測定およびTEM観察により明らかにした。表面偏析したPAzの液晶構造および配向構造を斜入射X線回折測定法により解析した。その結果、PAzのスメクチック液晶相に帰属される散乱ピークが面内(qy)方向のみに観察され、表面偏析したPAzブロックは、ランダムプレーナー配向のスメクチック相をとることがわかった。PS-b-PAz単独膜のPAzブロックは、対称的にホメオトロピック(垂直)配向となる。よって、表面偏析したPS-b-PAzは、PSブロックがPS基材にアンカリングされ、PAzブロックの液晶性の自己集合により、ランダムプレーナー配向性のスメクチック構造となることが考察された。
単独では強いホメオトロピック配向性を持つPAzのランダムプレーナー配向膜は、表面グラフト重合で得られる液晶性高分子のブラシ鎖にて観察される。表面偏析したPAzブロック鎖が、同様の配向特性を有するのは、ブレンド膜表面のPAzブロック鎖がブロック鎖の表面偏析構造と液晶の自己集合構造により、液晶ポリマーブラシ構造を自発的に形成することを明らかにした。また、表面偏析したPAzブロックは、ランダムプレーナー配向に起因する高い偏光応答性を示し、光学的応用としても有用な構造であることがわかった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

本研究の目的である、表面偏析と自己集合性によって形成される液晶高分子ブラシ構造を達成することができたため。

Strategy for Future Research Activity

他の側鎖型液晶性高分子や導電性高分子半結晶性高分子構造についても、表面偏析によるポリマーブラシ構造の形成を試みる。また、賦形構造を持つPS膜に対しても、表面偏析構造の検討を行う。

Causes of Carryover

我々がこれまで研究を行ってきた液晶性ポリ(アゾベンゼンメタクリレート)ブロックを用いたブロック共重合体にて研究を行い、初期の過程としては十分な結果が得られた。よって、新規な液晶性ブロックやポリスチレン以外のブロックを用いずに、研究を進めたため、合成試薬、合成器具、構造同定の機器分析消耗品等の費用を結果として使用しなかった。

Expenditure Plan for Carryover Budget

今後、新規な液晶性ブロックや導電性高分子など、研究計画通りに研究を進めるため、合成試薬、合成器具、機器分析等の費用が大幅に増える見通しである。また、想定よりも早く結果が得られたため、成果発表等も積極的に行うため、国内外出張費などに使用予定である。

  • Research Products

    (46 results)

All 2016 2015

All Journal Article (11 results) (of which Peer Reviewed: 11 results,  Open Access: 1 results) Presentation (35 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Free Surface Command Layer for Photoswitchable Out-of-Plane Alignment Control in Liquid Crystalline Polymer Films2016

    • Author(s)
      T. Nakai, D. Tanaka, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 32 Pages: 909-914

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.5b04325

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Inducing Planar Orientation in Side‐Chain Liquid‐Crystalline Polymer Systems via Interfacial Control2016

    • Author(s)
      S. Nagano
    • Journal Title

      Chem. Rec.

      Volume: 16 Pages: 378-392

    • DOI

      10.1002/tcr.201500232

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] New Aspects for the Hierarchical Cooperative Motions in Photoalignment Process of Liquid Crystalline Block Copolymer Films2015

    • Author(s)
      M. Sano, M. Hara, S. Nagano, Y. Shinohara, Y. Amemiya, T. Seki
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 48 Pages: 2217-2223

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b00299

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dynamic photoinduced realignment processes in photoresponsive block copolymer films: effects of the chain length and block copolymer architecture2015

    • Author(s)
      M. Sano, F. Shan, M. Hara, S. Nagano, Y. Shinohara, Y. Amemiya, T. Seki
    • Journal Title

      Soft Matter

      Volume: 11 Pages: 5918-5925

    • DOI

      10.1039/C5SM01140J

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoresponsive Surface Wrinkle Morphologies in Liquid Crystalline Polymer Films2015

    • Author(s)
      T. Takeshima, W. Liao, Y. Nagashima, K. Beppu, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 48 Pages: 6378-6384

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b01577

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Alternation of side chain mesogen orientation caused by the backbone structure in liquid crystalline polymer thin films2015

    • Author(s)
      D. Tanaka, Y. Nagashima, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 31 Pages: 11379-11383

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.5b02442

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoalignable Radical Initiator for Anisotropic Polymerization in Liquid Crystalline Media2015

    • Author(s)
      D. Yamaoka, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 48 Pages: 908-914

    • DOI

      10.1021/ma5025279

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photo-switching Behavior of Microphase Separated Structure in Liquid Crystalline Azobenzene Block Copolymers Possessing Different Poly(alkyl methacrylate) Blocks2015

    • Author(s)
      M. Sano, T. Murase, M. Hara, S. Nagano, Y. Shinohara, Y. Amemiya, T. Seki
    • Journal Title

      Mol. Cryst. Liq. Cryst.

      Volume: 617 Pages: 5-13

    • DOI

      10.1080/15421406.2015.1075356

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Influence of Molecular Weight on Molecular Ordering and Proton Transport in Organized Sulfonated Polyimide Thin Films2015

    • Author(s)
      K. Krishnan, H. Iwatsuki, M. Hara, S. Nagano, Y. Nagao
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 119 Pages: 21767-21774

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.5b03292

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] High Proton Conductivity in the Molecular Interlayer of a Polymer Nanosheet Multilayer Film2015

    • Author(s)
      T. Sato, Y. Hayasaka, M. Mitsuishi, T. Miyashita, S. Nagano, J. Matsui
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 31 Pages: 5174-5180

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.5b00036

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 液晶性高分子薄膜の自由界面からの配向制御2015

    • Author(s)
      永野 修作, 関 隆広
    • Journal Title

      液晶

      Volume: 19 Pages: 7-14

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 集合体を形成する光応答性イオンの合成2016

    • Author(s)
      川下賢二, 山門陵平, 原 光生, 永野修作, 関隆広, 前田大光
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-26
  • [Presentation] 表面偏析を利用した液晶性高分子薄膜の面外コマンドサーフェス2016

    • Author(s)
      仲井 崇, 原 光生, 永野修作, 関 隆広
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-26
  • [Presentation] POSS側鎖とアゾベンゼン側鎖を持つランダム共重合体の自己集合による規則構造の形成2016

    • Author(s)
      永井美帆, 原 光生, 永野修作, 関 隆広
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-26
  • [Presentation] インクジェット法による高分子液晶膜上でのヘテロ界面の形成と配向構造2016

    • Author(s)
      北村一晟, 原 光生, 永野修作, 関 隆広
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-26
  • [Presentation] 配向性の異なる液晶高分子鎖からなるブロック共重合体薄膜のミクロ相分離構造2016

    • Author(s)
      大塚祐実, 原 光生, 永野 修作, 関 隆広
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-26
  • [Presentation] 導電性高分子薄膜の分子配向構造の深さ方向解析2016

    • Author(s)
      水野 佑 ,大野 慶太,原 光生,永野 修作,山本 勝宏, 関 隆広
    • Organizer
      第63回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      東工大大岡山キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-19 – 2016-03-22
  • [Presentation] アルキルスルホン化ポリイミド主鎖一軸配向膜の吸湿により発現する液晶構造解析2016

    • Author(s)
      後藤 崚介、原 光生、長尾 祐樹、永野 修作
    • Organizer
      第63回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      東工大大岡山キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-19 – 2016-03-22
  • [Presentation] ミクロ相分離構造の光配向の分子階層挙動2016

    • Author(s)
      永野修作
    • Organizer
      高分子基礎研究会2015
    • Place of Presentation
      湯布院FITセミナーハウス
    • Year and Date
      2016-01-29 – 2016-01-31
    • Invited
  • [Presentation] Hietatchical liquid crystalline structure in high proton conductive sulfonated polyimide films.2015

    • Author(s)
      永野修作
    • Organizer
      2015環太平洋国際化学会議(PACIFICHEM2015)
    • Place of Presentation
      Hawaii Convention Center
    • Year and Date
      2015-12-14 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] アルキルスルホン化ポリイミド主鎖一軸配向膜におけるプロトン伝導性ライオトロピック液晶構造2015

    • Author(s)
      後藤崚介, 原光生, 長尾祐樹, 永野修作
    • Organizer
      第25回日本MRS年次大会
    • Place of Presentation
      横浜波止場会館
    • Year and Date
      2015-12-08 – 2015-12-10
  • [Presentation] p型およびn型導電性高分子混合膜の分子配向構造2015

    • Author(s)
      大野慶太, 水野佑, 永野修作, 原 光生, 高木 幸治, 関 隆広
    • Organizer
      第25回日本MRS年次大会
    • Place of Presentation
      横浜波止場会館
    • Year and Date
      2015-12-08 – 2015-12-10
  • [Presentation] 薄膜表面・界面近傍での半導体高分子の分子配向構造2015

    • Author(s)
      水野佑, 大野慶太, 原光生, 永野修作, 山本勝宏, 関隆広
    • Organizer
      第25回日本MRS年次大会
    • Place of Presentation
      横浜波止場会館
    • Year and Date
      2015-12-08 – 2015-12-10
  • [Presentation] 表面偏析した液晶性アゾベンゼンブロックコポリマー鎖のポリマーブラシ構造2015

    • Author(s)
      向井孝次, 原光生, 永野修作, 関隆広
    • Organizer
      第25回日本MRS年次大会
    • Place of Presentation
      横浜波止場会館
    • Year and Date
      2015-12-08 – 2015-12-10
  • [Presentation] 液晶性アゾベンゼンブロック共重合体の光再配向過程の分子階層挙動2015

    • Author(s)
      永野修作
    • Organizer
      第25回日本MRS年次大会
    • Place of Presentation
      横浜波止場会館
    • Year and Date
      2015-12-08 – 2015-12-10
  • [Presentation] Hietatchical Molecular Motions in the Photoreorientation Process for Liquid Crystalline Block Copolymer Films2015

    • Author(s)
      Shusaku Nagano
    • Organizer
      Japan-Korea Joint Symposiun 2015
    • Place of Presentation
      Kitakyushu international Conference Center, Kitakyushu
    • Year and Date
      2015-10-28 – 2015-10-31
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] シアノビフェニル側鎖をもつアクリレートおよびメタクリレートポリマーの液晶配向性2015

    • Author(s)
      田中大介, 永島 悠樹, 原光生, 永野 修作, 関 隆広
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学川内キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] 高分子薄膜表面への異種高分子のインクジェット描画による高分子界面構築2015

    • Author(s)
      関 隆広, 平川 篤史, 永野 修作, 原 光生
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学川内キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] 液晶性ブロック共重合体薄膜の光配向挙動の階層的理解2015

    • Author(s)
      永野修作, 関 隆広
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学川内キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] p型およびn型導電性高分子混合膜の分子配向と光電荷分離2015

    • Author(s)
      大野 慶太, 水野 佑, 原 光生, 永野 修作, 関 隆広
    • Organizer
      第76回応用物理学会秋季学術講演会
    • Place of Presentation
      名古屋国際会議場
    • Year and Date
      2015-09-13 – 2015-09-16
  • [Presentation] 薄膜表面・界面近傍でのポリ(3-ヘキシルチオフェン)の分子配向構造2015

    • Author(s)
      水野 佑, 大野慶太, 原光生, 永野修作, 山本勝宏, 関隆広
    • Organizer
      第76回応用物理学会秋季学術講演会
    • Place of Presentation
      名古屋国際会議場
    • Year and Date
      2015-09-13 – 2015-09-16
  • [Presentation] アゾベンゼンとオリゴエチレンオキシドを側鎖に持つ両親媒性ランダムコポリマー薄膜の光による濡れ性変化と記憶効果2015

    • Author(s)
      野田玲央奈, 原 光生, 永野修作, 関 隆広
    • Organizer
      2015年日本液晶学会討論会
    • Place of Presentation
      東工大すずかけ台キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-07 – 2015-09-07
  • [Presentation] アクリレートおよびメタクリレート主鎖を持つシアノビフェニル高分子の配向2015

    • Author(s)
      田中大介, 永島悠樹, 原光生, 永野修作, 関隆広
    • Organizer
      2015年日本液晶学会討論会
    • Place of Presentation
      東工大すずかけ台キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-07 – 2015-09-07
  • [Presentation] 高プロトン伝導性アルキルスルホン化ポリイミドの液晶構造2015

    • Author(s)
      後藤 崚介, 原 光生, 長尾 祐樹, 永野 修作
    • Organizer
      平成27年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2015-06-10 – 2015-06-12
  • [Presentation] アゾベンゼンとオリゴエチレンオキシドを側鎖に持つ両親媒性ランダムコポリマー薄膜の光濡れ性変化2015

    • Author(s)
      野田玲央奈, 原光生, 永野修作, 関隆広
    • Organizer
      平成27年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2015-06-10 – 2015-06-12
  • [Presentation] 液晶性ブロック共重合体の界面における配向構造2015

    • Author(s)
      永野修作, 向井孝次, 田中大介, 関隆広
    • Organizer
      平成27年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2015-06-10 – 2015-06-12
  • [Presentation] アクリレートおよびメタクリレート主鎖をもつシアノビフェニルポリマーの液晶配向2015

    • Author(s)
      田中 大介, 永島 悠樹, 原 光生, 永野 修作, 関 隆広
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [Presentation] p型およびn型導電性高分子混合膜の配向構造評価2015

    • Author(s)
      大野 慶太 水野 佑, 原 光生 ,永野 修作, 関 隆広
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [Presentation] アルキルスルホン化ポリイミド薄膜のライオトロピック液晶構造とプロトン伝導性の相関2015

    • Author(s)
      後藤 崚介, 原 光生, 長尾 祐樹, 永野 修作
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [Presentation] アゾベンゼンとオリゴエチレンオキシドを側鎖に持つ両親媒性ランダムコポリマー薄膜の光による濡れ性変化2015

    • Author(s)
      野田 玲央奈, 原 光生 ,永野 修作, 関 隆広
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [Presentation] 表面に偏析した側鎖型液晶性ブロックコポリマーの液晶配向挙動2015

    • Author(s)
      向井 孝次, 原 光生, 永野 修作, 関 隆広
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [Presentation] 高分子Langmuir-Blodgett膜を用いた二次元界面におけるプロトン伝導メカニズムの解明2015

    • Author(s)
      佐藤 琢磨,松井 淳,三ツ石 方也,宮下 徳治,永野 修作,源明 誠
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [Presentation] カテコール基含有ブロック共重合体が形成する相分離構造の制御と金属配列構造の形成2015

    • Author(s)
      齊藤 祐太,樋口 剛志,原 光生,永野 修作,陣内 浩司,藪 浩
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [Presentation] アゾベンゼンとオリゴエチレンオキシドを側鎖に持つ両親媒性コポリマーの側鎖表面偏析と光濡れ性変化2015

    • Author(s)
      野田玲央奈, 原光生, 永野修作, 関隆広
    • Organizer
      第19回液晶化学研究会シンポジウム(2015)
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2015-05-15 – 2015-05-15
  • [Presentation] シノアビフェニル基をもつアクリレートおよびメタクリレートポリマーの液晶配向2015

    • Author(s)
      田中大介, 永島悠樹, 原光生, 永野修作, 関隆広
    • Organizer
      第19回液晶化学研究会シンポジウム(2015)
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2015-05-15 – 2015-05-15
  • [Presentation] 側鎖型液晶性ブロックコポリマーの高分子表面における液晶集合構造2015

    • Author(s)
      向井 孝次, 原 光生, 永野 修作, 関 隆広
    • Organizer
      第19回液晶化学研究会シンポジウム(2015)
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2015-05-15 – 2015-05-15

URL: 

Published: 2017-01-06  

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