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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Metal Free Reductive Transformation of Aromatic Halides Using Organic Super Electron Donor

Research Project

Project/Area Number 15K14926
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

根東 義則  東北大学, 薬学研究科, 教授 (90162122)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Keywords有機超電子供与剤 / 還元反応 / 金属フリー / 選択的分子変換 / 芳香族 / 複素環化合物 / アゾベンゼン / 炭素アニオン
Outline of Annual Research Achievements

有機超電子供与剤を用いた芳香族ハロゲン化合物の金属フリーの選択的な分子変換反応の開発を行った。有機超電子供与剤としては、N-メチルベンズイミダゾールから誘導されるSED-1と4-ジメチルアミノピリジンから誘導されるSED-2の二つを用いて、官能基を有する芳香環あるいは複素芳香環上における変換反応を検討した。還元力については後者のSED-2のほうが強いことが知られておりその還元力の違いについても検討した。特に分子内求核反応を利用する閉環反応を試み、従来の有機金属を用いる手法では共存が困難な官能基を有する基質においても選択的に変換反応が達成できることを明らかとした。その結果芳香族ハロゲン化合物の分子内閉環反応においてSED-1を用いた場合にはラジカル反応を経由したと考えられる生成物が得られ、またSED-2を用いた場合には炭素アニオンを経由したと考えられる生成物が得られることが明らかとなった。またこのような変換反応の研究の過程においてニトロベンゼン誘導体を有機超電子剤と反応させることによりアゾベンゼン誘導体へと一段階で選択的に変換できることを見出した。この反応機構について種々検討を行った結果、反応においてまずニトロソベンゼン誘導体が得られ、さらに還元が進むことによりアゾベンゼンが生成していると考えられる。さらに2-フルオロニトロベンゼンの反応においてはアゾベンゼンではなく芳香族複素環化合物のフェナジンが一段階で選択的に得られるという興味深い結果が得られた。

  • Research Products

    (4 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Highly Chemoselective DMPU-Mediated Trialkylsilylation of Terminal Alkynes Using Trifluoromethyltrialkylsilane2017

    • Author(s)
      Kanako Nozawa-Kumada, Moeto Inagi, Yoshinori Kondo
    • Journal Title

      Asian Journal of Organic Chemistry

      Volume: 6 Pages: 63-66

    • DOI

      10.1002/ajoc.201600472

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed Highly Chemoselective Intramolecular C-H Aminocarbonylation of Phenethylamines to Six-Membered Benzolactams2016

    • Author(s)
      Hiroshi Taneda, Kiyofumi Inamoto, Yoshinori Kondo
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 18 Pages: 2712-2715

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b01171

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 有機超電子供与体を用いたベンジル位C-S結合切断反応の開発2016

    • Author(s)
      伊藤峻吾、熊田佳菜子、重野真徳、根東義則
    • Organizer
      第46回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      金沢歌劇座
    • Year and Date
      2016-09-26 – 2016-09-28
  • [Remarks] 分子変換化学分野

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~henkan/lab/henkan_top.html

URL: 

Published: 2018-01-16  

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