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2015 Fiscal Year Research-status Report

イオン液体中の酸塩基反応に基づく均一網目イオンゲルの構築とそのガス分離膜特性

Research Project

Project/Area Number 15K17877
Research InstitutionYamaguchi University

Principal Investigator

藤井 健太  山口大学, 理工学研究科, 准教授 (20432883)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Keywordsイオン液体 / イオンゲル / ゲル化反応 / 酸塩基反応 / 二酸化炭素分離膜
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、極めて低い高分子濃度で高強度なイオンゲルを与えるポリエチレングリコールを骨格とした四股高分子(TetraPEG)に着目し、<1> これをイオン液体(IL)中で効率的に反応させる方法論を溶液反応論に基づき確立すること、<2> 得られた理想均一網目構造を有する高強度イオンゲルを二酸化炭素分離膜へと材料展開することを目的としている。本年度は主に課題<1>について取り組み、TetraPEGのゲル化反応メカニズムを酸塩基反応および反応速度論に立脚して調べ、イオン液体中で特有な反応特性およびその制御法について知見を得た。
イオン液体中におけるTetraPEG反応末端(NH2基)の酸塩基性を調べたところ、IL中ではNH2基がより強い塩基として働くこと、その酸解離定数, pKaは16.4と水溶液中での値(10.2)とは大きくことがわかった。また、解離性のプロトンを持たない溶媒IL中にプロトン性イオン液体および適切な共役塩基を共存させることで、IL中にpH緩衝効果を発現させることに成功した。これにより、TetraPEGゲル化反応の素反応となる反応末端の酸塩基反応を精密に制御することが可能となり、結果として、架橋反応率が95%以上という理想均一網目を有するイオンゲルを作成することに成功した。pH緩衝イオン液体中において、TetraPEGゲル化反応を反応速度論的に調べたところ、高分子の架橋反応であるにも関わらず単純な二次反応でゲル化が進行すること、そのゲル化反応速度定数はハイドロゲル系と比べて2桁小さいことが分かった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

申請時の計画通り研究を進めることができており、特に、初年度の中心課題である「イオン液体中における多分岐高分子のゲル化過程解明」については十分な成果が得られた。それはの成果はすでに学術雑誌(国際誌)へ論文投稿、掲載に至っている。また、二酸化炭素分離膜としての特性評価にもすでに着手しており、その成果の一部は速報誌として論文発表に至っている。H28年度は研究の軸をイオンゲル分離膜へとシフトさせ、これまでに得られているイオンゲルの物性・構造との相関関係を明確にしていく。

Strategy for Future Research Activity

上述の通り、H27年度の研究では、イオン液体中における(1)pH緩衝効果および(2)これを利用したゲル化反応精密制御の方法論を確立し、ゲル化条件(高分子濃度、ゲル化時間、IL中でpH緩衝効果を発現する共役塩基の種類・組成など)の最適化を溶液化学の枠組みで実現できつつある。ゲル化反応の最適化は、得られるイオンゲルの力学特性および高分子網目均一生と直結するため、二酸化炭素分離膜の特性(分離能、溶媒保持能、耐久性)にも連動してくると考えられる。ガス分離膜として最適なイオンゲルの反応条件を見出し、それがイオンゲルの物性や網目構造とどのように関係しているのかに焦点を当て、研究を進めていく。

  • Research Products

    (12 results)

All 2016 2015

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 7 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Nearly Ideal Polymer Network Ion Gel Prepared in pH-buffering Ionic Liquid2016

    • Author(s)
      K. Hashimoto, K. Fujii, K. Nishi, T. Sakai, and M. Shibayama.
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 49 Pages: 344-352

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b02360

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Solvation of Magnesium ion in Triglyme-based Electrolyte Solutions2015

    • Author(s)
      T. Kimura, K. Fujii *, Y. Sato, M. Morita, and N. Yoshimoto.
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 119 Pages: 18911-18917

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.5b04626

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Relationship between Low-Q peak and long-range ordering of ionic liquids revealed by high-energy X-ray total scattering2015

    • Author(s)
      K. Fujii *, S. Kohara, and Y. Umebayashi.
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 17 Pages: 17838-17843

    • DOI

      10.1039/c5cp01760b

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] High-performance gel electrolytes with tetra-armed polymer network for Li ion batteries2015

    • Author(s)
      T. Hazama, K. Fujii *, T. Sakai, M. Aoki, H. Mimura, H. Eguchi, Y. Todorov, N. Yoshimoto, and M. Morita
    • Journal Title

      J. Power Sources

      Volume: 268 Pages: 470-474

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2015.04.011

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Microscopic Solvation Structure of Glucose in 1-Ethyl-3-methylimidazolium Methylphosphonate Ionic Liquid2015

    • Author(s)
      K. Hirosawa, K. Fujii *, K. Hashimoto, Y. Umebayashi, and M. Shibayama.
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 119 Pages: 6262-6270

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.5b00724

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Gelation Mechanism of Tetra-armed Poly(ethylene glycol) in Aprotic Ionic Liquid Containing Nonvolatile Proton Source, Protic Ionic Liquid2015

    • Author(s)
      K. Hashimoto, K. Fujii *, K. Nishi, T. Sakai, N. Yoshimoto, M. Morita, and M. Shibayama.
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 119 Pages: 4795-4801

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.5b00274

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Carbon Dioxide Separation Using a High-toughness Ion Gel with a Tetra-armed Network2015

    • Author(s)
      K. Fujii *, T. Makino, K. Hashimoto, M. Kanakubo, and M. Shibayama.
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 44 Pages: 17-19

    • DOI

      10.1246/cl.140795

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] DMFを溶媒とする高濃度電解液中のLiイオン溶媒和構造とその電気化学特性2015

    • Author(s)
      若松英彰、吉本信子、森田昌行、藤井健太
    • Organizer
      第56回電池討論会
    • Place of Presentation
      ウインクあいち(愛知県・名古屋市)
    • Year and Date
      2015-11-11 – 2015-11-13
  • [Presentation] グライム系電解液中におけるMgイオンの溶媒和構造2015

    • Author(s)
      藤井健太、木村俊貴、吉本信子、森田昌行
    • Organizer
      第38回溶液化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      高知市文化プラザ(高知県・高知市)
    • Year and Date
      2015-10-21 – 2015-10-23
  • [Presentation] イオン液体中における多分岐高分子ゲル化反応の制御とその物性評価2015

    • Author(s)
      橋本 慧、藤井健太、酒井崇匡、柴山充弘
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県・仙台市)
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] CO2 Separation Properties of High-toughness Tetra-armed Poly(ethylene glycol) Ion Gel2015

    • Author(s)
      K. Hashimoto, K. Fujii, T. Makino, T. Sakai, and M. Shibayama.
    • Organizer
      6th International Congress on Ionic Liquids (COIL-6)
    • Place of Presentation
      Jeju, Koria
    • Year and Date
      2015-06-16 – 2015-06-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Solvation Structure of Glucose in 1-Ethyl-3-methylimidazolium Methylphosphonate Ionic Liquid2015

    • Author(s)
      K. Fujii, K. Hirosawa, and M. Shibayama.
    • Organizer
      6th International Congress on Ionic Liquids (COIL-6)
    • Place of Presentation
      Jeju, Koria
    • Year and Date
      2015-06-16 – 2015-06-20
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2017-01-06  

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