2015 Fiscal Year Research-status Report
[2+2]付加環化における遷移状態の解析と新しいクリック反応の確立
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15KT0140
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
道信 剛志 東京工業大学, 理工学研究科, 准教授 (80421410)
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| Project Period (FY) |
2015-07-10 – 2018-03-31
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| Keywords | クリックケミストリー / [2+2]付加環化 / ドナーアクセプター構造 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
クリックケミストリーは今世紀に入り提唱された新しい概念であり、温和な条件下で進行する定量的な付加反応と定義される。最も代表的なクリック反応は、銅触媒存在下で進行するアルキンとアジドの付加環化反応（CuAAC）であるが、生成物への微量金属触媒の混入が問題となっている。そこで、金属触媒を使用しない新しいクリックケミストリーが開発されてきた。その中で、我々は電子供与性基が置換したアルキンが電子吸引性のジシアノエテン誘導体と[2+2]付加環化後、続く開環反応を経てドナーアクセプター型分子構造を生成する反応を見出した。電子供与性基として芳香族アミンを用いると高収率で生成物が得られることが分かっている。本研究では、ジシアノエテン誘導体の化学構造を様々に変化させ、置換基が反応性に与える影響を実験および理論両面から詳細に調査した。
まず、ジメチルアニリンが置換したアルキン分子を固定し、様々なgem-ジシアノエテン誘導体との反応を試験した。例えば、4,4'-(ethyne-1,2-diyl)bis(N,N-dimethylaniline)をアルキン分子、2-(4-(dimethylamino)phenyl)ethene-1,1,2-tricarbonitrileをジシアノエテン誘導体としてN,N-ジメチルホルムアミド（DMF）中で反応させたところ、MALDI-TOF MSより付加生成物のピークが観測された。現在、単結晶構造解析を実施して絶対構造を決定しようとしている。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
当初計画していたジメチルアニリンが置換したアルキン分子とジシアノエテン誘導体の反応を実際に試し、新しい知見が得られているため。
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| Strategy for Future Research Activity |
ジメチルアニリンが置換したアルキン分子とジシアノエテン誘導体の反応機構を裏付けるため、遷移状態の計算化学を実施する。
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| Causes of Carryover |
ダイセル社製のカラム代を計上していたが、特別値下げで当初予定より割引率が大きかったため。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
研究を加速させるため、研究補助のための人件費・謝金として使用する。
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Research Products
(6 results)
