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2017 Fiscal Year Annual Research Report

Deepening of biradical transition state calculation method and elucidation of reaction mechanism in real molecule systems

Research Project

Project/Area Number 15KT0143
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

北河 康隆  大阪大学, 基礎工学研究科, 准教授 (60362612)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 齋藤 徹  広島市立大学, 情報科学研究科, 助教 (80747494)
Project Period (FY) 2015-07-10 – 2018-03-31
Keywords量子化学 / スピン射影(AP)法 / ビラジカル / 遷移状態 / スピン非制限(BS)法
Outline of Annual Research Achievements

遷移状態のエネルギーや構造を正しく求めることは、その反応機構を考える上で基礎的かつ重要な事項である。量子化学計算により正しくビラジカル遷移状態と反応メカニズムを求めることができれば、理学的観点のみならず分子設計や反応設計、ひいては反応制御という観点からも大変重要な情報となりうる。非制限計算(Broken-symmetry:BS)法は、非常に簡便に静的電子相関を取り入れることができ、また、計算機コストも平均場近似レベルで済むことから、実在分子系でのビラジカル遷移状態を含む反応機構を考える上では非常に有効である。しかしながら、このBS法には、スピン混入誤差と呼ばれる致命的な欠点があり、エネルギーや構造など様々な所に影響を及ぼす。申請者はエネルギーの1次並びに2次微分からこの誤差を除く方法を世界で初めて開発した(近似スピン射影(AP)法)。
本研究課題では『近似スピン射影(AP)法に基づいた遷移状態計算法を深化させ、実在分子におけるビラジカル反応機構の予測・解明を定量的に可能とすること』を目的とした。
本研究課題に関しては、研究分担者の齋藤徹(広島市立大学大学院情報科学研究科・助教)と密に連携しながら進め、研究期間内に以下の点で成果を収めることに成功した。まず、巨大系の最適化を目指し、QM/MM法とAP法とを組み合わせることを進めた。様々な検証の結果、MM法部分に半経験的手法を用いることで計算精度を上げることとし、そのための新規なパラメータセットを提案することに成功した。加えて、具体的対象系として、銅2核錯体に着目している。銅2核錯体は、生体反応活性中心でも見られる構造であり、また、スピン混入誤差が顕著に現れる系でもある。まずはその第一段階として、基底状態の構造と磁気的相互作用の関係性に関して研究を進め、その有効性が確認された。この成果に関しても、すでに論文を数報出版した。

  • Research Products

    (20 results)

All 2018 2017 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results,  Open Access: 2 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 4 results) Book (1 results) Funded Workshop (1 results)

  • [Int'l Joint Research] National Taipei University of Technology(Taiwan)

    • Country Name
      その他の国・地域
    • Counterpart Institution
      National Taipei University of Technology
  • [Journal Article] rPM6 parameters for phosphorous and sulphur-containing open-shell molecules2018

    • Author(s)
      T. Saito, Y. Takano
    • Journal Title

      Molecular Physics

      Volume: 116 Pages: 602~610

    • DOI

      https://doi.org/10.1080/00268976.2017.1377849

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quantum Chemical Design Guidelines for Absorption and Emission Color Tuning of fac-Ir(ppy)3 Complexes2018

    • Author(s)
      Natori Yoshiki、Kitagawa Yasutaka、Aoki Shogo、Teramoto Rena、Tada Hayato、Era Iori、Nakano Masayoshi
    • Journal Title

      Molecules

      Volume: 23 Pages: 577~577

    • DOI

      10.3390/molecules23030577

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Theoretical study of magnetic interaction in pyrazole-bridged dinuclear Cu(II) complex2017

    • Author(s)
      K. Miyagi, Y. Kitagawa, M. Asaoka, R. Teramoto, Y. Natori, T. Saito, M. Nakano
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 136 Pages: 132-135

    • DOI

      https://doi.org/10.1016/j.poly.2017.03.017

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Assessment of semi-empirical molecular orbital calculations for describing magnetic interactions2017

    • Author(s)
      T. Saito, Y. Kitagawa, T. Kawakami, S. Yamanaka, M. Okumura, Y. Takano
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 136 Pages: 52-57

    • DOI

      https://doi.org/10.1016/j.poly.2017.02.029

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quantum mechanics study on synthetic model of copper-containing quercetin 2,4-dioxygenase2017

    • Author(s)
      Numata Takahiro、Saito Toru、Kawakami Takashi、Yamanaka Shusuke、Okumura Mitsutaka
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 136 Pages: 45~51

    • DOI

      https://doi.org/10.1016/j.poly.2017.02.009

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] rPM6 Parameters for Manganese and Application to Transition State Search for Oxidation Reactions of Cyclohexene by Manganese(IV)-Oxo Species2017

    • Author(s)
      T. Saito, Y. Takano
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 46 Pages: 1567-1569

    • DOI

      https://doi.org/10.1246/cl.170687

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Theoretical study on S1 and T1 states of homoleptic bis(dipyrrinato)zinc(II) model complex2017

    • Author(s)
      Asaoka Mizuki、Kitagawa Yasutaka、Teramoto Rena、Miyagi Koji、Natori Yoshiki、Sakamoto Ryota、Nishihara Hiroshi、Nakano Masayoshi
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 136 Pages: 113~116

    • DOI

      https://doi.org/10.1016/j.poly.2017.01.058

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Theoretical study on relationship between spin structure and electron conductivity of one-dimensional tri-nickel(II) complex2017

    • Author(s)
      Kitagawa Yasutaka、Asaoka Mizuki、Natori Yoshiki、Miyagi Koji、Teramoto Rena、Matsui Toru、Shigeta Yasuteru、Okumura Mitsutaka、Nakano Masayoshi
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 136 Pages: 125~131

    • DOI

      https://doi.org/10.1016/j.poly.2017.02.020

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Theoretical study on electronic structure of cyanide-bridged iron-cobalt square complex2017

    • Author(s)
      Y. Kitagawa, Y. Natori, R. Teramoto, S. Aoki, H. Tada, I. Era, M. Nakano
    • Organizer
      11th Japan-China Joint Symposium on Metal Cluster Compounds
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Theoretical study on magnetic interaction between f and π spins in Tb(III)-phthalocyanine double-decker (TbPc2) complex2017

    • Author(s)
      Y. Kitagawa, Y. Natori, R. Teramoto, S. Aoki, K. Katoh, M. Yamashita, M. Nakano
    • Organizer
      11th Japanese-Russian Workshop on "Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices"
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Theoretical study on exchange interaction between f and pi electrons in Tb(III)-phthalocyanine double-decker complex2017

    • Author(s)
      Yasutaka Kitagawa, Yoshiki Natori, Keiichi Katoh, Masahiro Yamashita, Masayoshi Nakano
    • Organizer
      11th Triennial Congress of the World Association of Theoretical and Computational Chemists
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Theoretical study on the optical properties of fac-Ir(ppy)3 and its derivatives2017

    • Author(s)
      Yoshiki Natori, Shogo Aoki, Yasutaka Kitagawa, Masayoshi Nakano
    • Organizer
      11th Triennial Congress of the World Association of Theoretical and Computational Chemists
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 量子化学計算に基づく分子磁性の理論研究2017

    • Author(s)
      北河康隆
    • Organizer
      近畿化学協会コンピュータ化学部会 公開講演会(第98回例会)
    • Invited
  • [Presentation] 開殻分子系へのBroken-symmetry法および近似スピン射影法の適用2017

    • Author(s)
      北河康隆
    • Organizer
      第7回量子化学スクール ~基礎理論と高精度理論の発展~
    • Invited
  • [Presentation] Ir(III)(ppy)n(dpm)3-n 錯体の配位種が光特性に及ぼす影響に関する理論研究2017

    • Author(s)
      名取 圭紀,青木 笙悟,北河 康隆,中野 雅由
    • Organizer
      第20回理論化学討論会
  • [Presentation] Ir(III)錯体における光特性への置換基効果に関する理論研究2017

    • Author(s)
      名取 圭紀、青木 笙悟、寺本玲奈、北河 康隆、中野 雅由
    • Organizer
      日本コンピュータ化学会2017秋季年会
  • [Presentation] BODIPY の光物性における置換基効果と亜鉛錯体の配位子への応用に関する理論研究2017

    • Author(s)
      青木 笙悟,名取 圭紀,多田 隼人,寺本 玲奈,北河 康隆,中野 雅由
    • Organizer
      第11回分子科学討論会
  • [Book] SYMMETRY (GROUP THEORY) AND MATHEMATICAL TREATMENT IN CHEMISTRY2018

    • Author(s)
      Y. Kitagawa, T. Saito, K. Yamaguchi
    • Total Pages
      未定
    • Publisher
      InTech
    • ISBN
      978-953-51-5679-6
  • [Funded Workshop] 分子機械と太陽電池に関する講演会2017

URL: 

Published: 2018-12-17   Modified: 2022-08-18  

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