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2004 Fiscal Year Annual Research Report

非共有結合性相互作用基を導入した金属酵素反応場の構築と触媒機能制御

Research Project

Project/Area Number 16033229
Research InstitutionNagoya Institute of Technology

Principal Investigator

増田 秀樹  名古屋工業大学, 工学研究科, 教授 (50209441)

Keywordsヘムエリスリン / 二核鉄錯体 / パーオキソ / 酸素の可逆的脱着 / ハイドロパーオキソ / end-on型 / 金属酵素反応場 / 非共有結合性相互作用
Research Abstract

生体内に存在する遷移金属含有酵素・タンパク質の一つであるhemerythrin(Hr)は、海洋無脊椎動物中に存在する酸素運搬タンパク質で、その活性中心には二つの鉄が存在し、一方は六配位飽和であるのに対し、他方は五配位で一つの空配位座を有している。酸素分子はこの空配位座に配位すると同時に二つの鉄によって二電子還元され、パーオキソを形成し、次いで架橋ヒドロキソからプロトンを受けることでハイドロパーオキソを生成する。そしてこのハイドロパーオキソと架橋オキソ間に水素結合を形成することで、単核鉄にハイドロパーオキソ種をend-on配位で安定に捕捉している。本研究では、このHrの活性中心と同様な、二つの鉄が異なった配位環境を有する二核鉄錯体を合成することを目的とした配位子として、二核構造を強制し、かつ非対称な場を形成し得るN, N-bis-(6-pivalamido-2-pyridylmethyl)-N'-(2-hydroxyethyl)-N'-(2-pyridylmethyl)-1,3-diaminopropan-2-ol (HBPHDO)を設計した。そしてこの配位子を用いて合成した二核鉄錯体と、過酸化水素および酸素との反応により生成する活性酸素種について、各種分光学的測定により検討した。その結果、Hrのoxy体同様に水素結合によって安定化された単座end-on型のハイドロパーオキソ鉄錯体の生成に成功した。また、二核鉄(II)錯体と酸素との反応についても検討し、空配位座に配位したパーオキソが他方の鉄を攻撃することでcis-μ-1,2型のパーオキソ錯体の合成に成功した。

  • Research Products

    (21 results)

All 2005 2004

All Journal Article (12 results) Book (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (8 results)

  • [Journal Article] Synthesis, Characterization and Thermal Stability of New Mononuclear Hydroperoxo-copper(II) Complexes with N_3O-Type Tripodal Tetradentate Ligands Bearing Hydrogen Bonding Interaction Sites2005

    • Author(s)
      Syuhei Yamaguchi, Akinori Kumagai, Shigenori Nagatomo, Teizo Kitagawa, Yasuhiro Funahashi, Tomohiro Ozawa, Koichiro Jitsukawa, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn 78(1)

      Pages: 116-124

  • [Journal Article] Preparation of Aluminum Silicate, Ca12A110Si4O35, using Waste Materials and Its Activity for Combustion of Hydrocarbons2005

    • Author(s)
      Satoru Fujita, Kenzi Suzuki, Toshiaki Mori, Hideki Masuda
    • Journal Title

      J.Eur.Cer.Soc. (in press)

  • [Journal Article] Basic Approach to Development of environment-friendly Oxidation Catalyst Materials. Mononuclear Hydroperoxo Copper(II) Complexes2005

    • Author(s)
      Syuhei Yamaguchi, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Science and Technology of Advanced Materials 6(1)

      Pages: 34-47

  • [Journal Article] Steric and Hydrogen-bonding Effects on the Stability of Copper Complexes with Small Molecules2004

    • Author(s)
      Akira Wada, Yasutaka Honda, Syuhei Yamaguchi, Shigenori Nagatomo, Teizo Kitagawa, Koichiro Jitsukawa, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Inorg.Chem. 43(18)

      Pages: 5725-5735

  • [Journal Article] Sequence-Specific Oxidative Degradation of Tripeptides by Cobalt(III) Complex Containing a Terpyridine Ligand2004

    • Author(s)
      Koichiro Jitsukawa, Hiroshi Takahashi, Ryoji Hyuga, Hidekazu Arii, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Eur.J.Inorg.Chem.

      Pages: 4140-4145

  • [Journal Article] Characteristics of Pyrimidine Nucleobases through Inter-base interaction on the Crystals of the ternary Copper(II) Complexes2004

    • Author(s)
      Koichiro Jitsukawa, Mamoru Mizutani, Hidekazu Arii, Ichiro Kubo, Yasuyuki Izu, Tomohiro Ozawa, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Chem.Lett.

      Pages: 1302-1303

  • [Journal Article] Preparation, Structure Characterization, and Oxidation Activity of Ruthenium Complexes with Tripodal Ligands Bearing Non-covalent Interaction Sites2004

    • Author(s)
      Koichiro Jitsukawa, Yoshiyuki Oka, Syuhei Yamaguchi, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Inorg.Chem. 43(26)

      Pages: 8119-8129

  • [Journal Article] Synthesis, Solution Behavior, Thermal Stability, and Biological Activity of An Artificial Siderophore with Intramolecular Hydogen Bonding Networks2004

    • Author(s)
      Kenji Matsumoto, Tomohiro Ozawa, Koichiro Jitsukawa, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Inorg.Chem. 43(26)

      Pages: 8538-8546

  • [Journal Article] Thermal Stability of Mononuclear Hydroperoxocopper(II) Species. Effects of Hydrogen Bonding and Hydrophobic Field2004

    • Author(s)
      Syuhei Yamaguchi, Akira Wada, Shigenori Nagatomo, Teizo Kitagawa, Koichiro Jitsukawa, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Chem.Lett. 33(12)

      Pages: 1556-1557

  • [Journal Article] Self-assembled monolayers of optically active Co(III) complexes : a new promoter recognizing the electron transfer site in cytochrome c2004

    • Author(s)
      Isao Takahashi, Tomohiko Inomata, Yasuhiro Funahashi, Tomohiro Ozawa, Koichiro Jitsukawa, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Chem.Commun.

      Pages: 471-473

  • [Journal Article] Coordination of a Water Molecule to a Square-pyramidal N2S3-type Co(III) Complex Directed to an Active Site of Nitrile Hydratase2004

    • Author(s)
      Tomohiro Ozawa, Tomohiro Ikeda, Takuma Yano, Hidekazu Arii, Syuhei Yamaguchi, Yasuhiro Funahashi, Koichiro Jitsukawa, Hideki Masuda
    • Journal Title

      Chem.Lett. 34(1)

      Pages: 18-19

  • [Journal Article] 加水分解酵素機能の本質-金属活性中心と基質認識部位-2004

    • Author(s)
      山口修平, 小澤智宏, 実川浩一郎, 増田秀樹
    • Journal Title

      触媒 46(4)

      Pages: 299-305

  • [Book] 生物無機化学-金属元素と生命のかかわり-2005

    • Author(s)
      増田秀樹, 福住俊一 共編
    • Total Pages
      500
    • Publisher
      三共出版
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 特許の名称:リン酸-リン酸結合形成剤およびポリリン酸化合物の製造方法2004

    • Inventor(s)
      増田 秀樹, 実川 浩一郎, 舩橋 靖博, 小澤 智宏
    • Industrial Property Rights Holder
      増田 秀樹
    • Industrial Property Number
      特願2004-031339
    • Filing Date
      20040200
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 特許の名称:錯体複合材料及びその製造方法2004

    • Inventor(s)
      福嶋 喜章, 高木 秀樹, 梶野 勉, 堀井 満正, 増田 秀樹, 実川 浩一郎
    • Industrial Property Rights Holder
      豊田中研(株)
    • Industrial Property Number
      特願2004-067262
    • Filing Date
      2004-03-10
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ケージ状化合物およびその利用2004

    • Inventor(s)
      増田 秀樹, 実川 浩一郎, 舩橋 靖博, 小澤 智宏
    • Industrial Property Rights Holder
      名古屋工業大学
    • Industrial Property Number
      特願2004-099164
    • Filing Date
      2004-03-30
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 新規な光学活性ビスオキサゾリン型配位子の合成とそれを用いたルイス酸触媒2004

    • Inventor(s)
      増田 秀樹, 実川 浩一郎, 松本 健司
    • Industrial Property Rights Holder
      名古屋工業大学
    • Industrial Property Number
      特願2004-067752
    • Filing Date
      2004-03-10
  • [Patent(Industrial Property Rights)] フタロシアニン金属錯体内包ゼオライトおよびガス吸収剤2004

    • Inventor(s)
      増田 秀樹, 大畑 奈弓, 伊藤 由里絵, 内田 真志, 栗原 靖夫, 北村 英樹
    • Industrial Property Rights Holder
      シナネンゼオミック(株)
    • Industrial Property Number
      特願2004-232398
    • Filing Date
      2004-08-09
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 自己組織化する遷移金属錯体のナノ薄膜2004

    • Inventor(s)
      増田 秀樹, 舩橋 靖博, 実川 浩一郎, 小澤 智宏
    • Industrial Property Rights Holder
      名古屋工業大学
    • Industrial Property Number
      特願2004-317430
    • Filing Date
      2004-11-01
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ケージ状化合物およびその利用2004

    • Inventor(s)
      増田 秀樹, 実川 浩一郎, 舩橋 靖博, 小澤 智宏
    • Industrial Property Rights Holder
      名古屋工業大学
    • Industrial Property Number
      出願中、海外特許申請中(JST)
    • Filing Date
      20040000
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 細胞固定化材2004

    • Inventor(s)
      増田 秀樹, 猪股 智彦, 舩橋 靖博, 松本 健司, 実川 浩一郎, 小澤 智宏
    • Industrial Property Rights Holder
      名古屋工業大学
    • Industrial Property Number
      特願2004-232398
    • Filing Date
      2004-10-29

URL: 

Published: 2006-07-12   Modified: 2016-04-21  

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