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2006 Fiscal Year Annual Research Report

合目的反応場の構築による酸素活性種を含む金属錯体の協奏的機能制御

Research Project

Project/Area Number 16074206
Research InstitutionKanazawa University

Principal Investigator

鈴木 正樹  金沢大学, 自然科学研究科, 教授 (20091390)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 藤波 修平  金沢大学, 自然科学研究科, 助教授 (10115272)
Keywords配位空間 / 合成化学 / トルエンモノオキシゲナーゼモデル / 二核鉄(III)ペルオキソ錯体 / 水酸化反応 / アレン水酸化 / 二核鉄(II)ペルオキソ錯体 / チロシナーゼモデル
Research Abstract

生体系には二核鉄中心により酸素分子を二電子還元し,生成したペルオキソ基を安定に結合して酸素運搬の役割を担うhemerythrin(Hr)がある.一方,ペルオキソ基をさらに活性化し,トルエンを水酸化するtoluene/o-xylene monooxygenase(ToMO)などがある。本研究では,これら二つの異なる機能を有するペルオキソニ核鉄(III)錯体の合成に成功した。
フェニル基を組込んだアルコキソ架橋基を持つ二核化配位子L^<Ph4>(L^<Ph4>=N,N,N',N'-tetrakis[(1-methyl-2-pheny1-4-imidazolyl)methyl]-1,3-diamino-2-propanolate)は,カルボン酸イオン架橋を持つ五配位の二核鉄(II)錯体[Fe_2(L^<Ph4>)(RC0_2)]^<2+>(R=Ph(1)and Ph_3C(2))を生成する。いずれの錯体もジクロロメタン中,-40℃で酸素分子と反応してペルオキソニ核鉄(III)錯体[Fe_2(L^<Ph4>)(RC0_2)(0_2)]^<2+>(R=Ph(oxy-1)and Ph_3C(oxy-2))を生成する。oxy-1を室温に上げると可逆的に脱酸素化し,再び-40℃に冷却するとOxy-1に戻りHrの機能モデルとなる。一方,oxy-2を室温に上げても脱酸素化せず数分で濃青色となり配位子に組込んだフェニル基の一つが位置選択的に水酸化されていることがわっかた。すなわち,このペルオキソ錯体oxy-2は,フェニル基を水酸化する能力を持つことが明らかとなった。この反応は,ペルオキソニ核鉄(III)錯体による初めてのフェニル基の水酸基反応の例であり,toluene monooxygenaseの初めてのモデル反応に成功した(J.Am.Chem.Soc.2007)。

  • Research Products

    (5 results)

All 2007 2006

All Journal Article (4 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Regioselective Arene Hydroxylation Mediated by a (μ-Peroxo)diiron(III) Complex : A Functional Model for Toluene Monooxygenase2007

    • Author(s)
      M.Yamashita, M.Suzuki, et al.
    • Journal Title

      Journal of American Chemical Society 129・1

      Pages: 2-3

  • [Journal Article] Synthesis and Reactivity of (μ-η^2 : η^2-Peroxo)dicopper(II) Complexes with Dinucleating Ligands : Hydroxylation of Xylyl Linker with a NIH Shift2007

    • Author(s)
      T.Matsumoto, M.Suzuki, et al.
    • Journal Title

      Journal of Organometallic Chemistry 692・1-3

      Pages: 111-121

  • [Journal Article] Sequential Reaction Intermediates in Aliphatic C-H Bond Functionalization Initiated by a Bis(μ-oxo)dinickel(III) Complex2006

    • Author(s)
      J.Cho, M.Suzuki, et al.
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry 45・7

      Pages: 2873-2885

  • [Journal Article] A Mononuclear Alkylperoxocopper(II) Complex as a Reaction Intermediate in the Oxidation of the Methyl Group of the Supporting Ligand2006

    • Author(s)
      M.Mizuno, M.Suzuki, et al.
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition 45

      Pages: 6911-6914

  • [Book] 金属錯体最前線2006

    • Author(s)
      鈴木 正樹, 山下 正廣, 北川 進 等
    • Total Pages
      98-101
    • Publisher
      化学同人

URL: 

Published: 2008-05-08   Modified: 2016-04-21  

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