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2004 Fiscal Year Annual Research Report

超分子複合化光触媒システムの開発

Research Project

Project/Area Number 16205020
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

福住 俊一  大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (40144430)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 小江 誠司  大阪大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (60290904)
末延 知義  大阪大学, 大学院・工学研究科, 助手 (90271030)
Keywords機能触媒 / 超分子 / 分子認識
Research Abstract

近年の超分子化学の発展により、非共有結合を用いた自発的な集合化による超分子集合体やデンドリマーなどの巨大分子が比較的簡便に得られるようになった。このような超分子集合体における機能に関しては、これまでに活発に研究が行われている。しかし、異なる機能を有する超分子集合体をさらに集合化することでその機能を複合した「超分子複合集合体」を構築した例は世界的にもまだない。一方、地球環境エネルギー問題を解決するために、太陽エネルギー化学エネルギーへの変換法の開発が緊急かつ重要な研究課題となっている。本研究では、水を酸化する超分子光酸化触媒およびプロトンを還元する超分子光還元触媒を開発し、それらをさらに複合化した「超分子複合光触媒」を用いて太陽エネルギーの化学エネルギーへの変換法を確立することを目的として研究を展開した。これまでに様々なタイプのポルフィリン集合体を光捕集アンテナ系として用い、配位結合、水素結合、π-π相互作用を利用して電手受容性分子と超分子錯体を形成させることができた。配位結合形成のためにはフラーレンなどの電子受容性部位にピリジンを導入した。フラーレンはポルフィリンとの間でπ錯体を形成することができるので、配位結合と合わせることにより、安定な超分子錯体を形成することができる。これらの超分子錯体を光励起すると効率的な光電子移動が起こり、超分子錯体内で電荷分離状態が生成する。この超分子錯体の電荷分離寿命は驚くほど長寿命であり、最長寿命は1.4ミリ秒にも達した。現在さらに超分子光酸化触媒と超分子光還元触媒を超分子担互作用によりお互いを連結して複合化させることにより、太陽光により水から効率的に水素を取り出すことができる太陽エネルギーの化学エネルギーへの変換法を開発中である。

  • Research Products

    (22 results)

All 2005 2004

All Journal Article (18 results) Book (3 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Photovoltaic Cells Using Composite Nanoclusters of Porphyrins and Fullerenes with Gold Nanoparticles2005

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 127(4)

      Pages: 1216-1228

  • [Journal Article] Direct ESR Detection of Pentadienyl Radicals and Peroxyl Radicals in Lipid Peroxidation : Mechanistic Insight into Regioselective Oxygenation in Lipoxygenases2005

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 127(in press)

  • [Journal Article] Electron-Trasfer Oxidation of Coenzyme B12 Model Compounds and Facile Cleavage of the Cobalt(IV)-Carbon Bond via Charge-Transfer Complexes with Bases. A Negative Temperature Dependence of the Rates2005

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of Physical Chemistry A 109(6)

      Pages: 1105-1113

  • [Journal Article] Dehydrogenation versus Oxygenation in Two-Electron and Four-Electron Reduction of Dioxygen by 9-Alkyl-10-methyl-9,10-dihydroacridines Catalyzed by Monomeric Cobalt I Porphyrins and Cofacial Dicobalt Porphyrins in the Presence of Perchloric Acid2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126(51)

      Pages: 17059-17066

  • [Journal Article] pH-Selective Synthesis and Structures of Alkynyl, Acyl, and Ketonyl Intermediates in Anti-Markovnikov and Markovnikov Hydrations of a Terminal Alkyne with a Water-Soluble Iridium Aqua Complex in Water2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126(50)

      Pages: 16520-16527

  • [Journal Article] Photocatalytic Oxygenation of Anthracenes and Olefins with Dioxygen via Selective Radical Coupling Using 9-Mesityl-10-methylacridinium Ion as an Effective Electron-Transfer Photocatalyst2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126(49)

      Pages: 15999-16006

  • [Journal Article] Rational principles for modulating fluorescence properties of fluorescein2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126(43)

      Pages: 14079-14085

  • [Journal Article] An Yttrium Ion-Selective Fluorescence Sensor Based on Metal Ion-Controlled Photoinduced Electron Transfer in Zinc Porphyrin-Quinone Dyad2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126(43)

      Pages: 13922-13923

  • [Journal Article] DNA Cleavage Induced by Thermal Electron Transfer from a Dimeric NADH Analogue to Acridinium Ions in the Presence of Oxygen2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126(40)

      Pages: 12794-12795

  • [Journal Article] Mechanism of Four-Electron Reduction of Dioxygen to Water by Ferrocene Derivatives in the Presence of Perchloric Acid in Benzonitrile, Catalyzed by Cofacial Dicobalt Porphyrins2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126(33)

      Pages: 10441-10449

  • [Journal Article] Scandium Ion-Promoted Photoinduced Electron Transfer from Electron Donors to Acridine and Pyrene. Essential Role of Scandium Ion in Photocatalytic Oxygenation of Hexamethylbenzene2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126(24)

      Pages: 7585-7594

  • [Journal Article] Vectorial electron relay at ITO electrodes modified with self-assembled monolayers of ferrocene-porphyrin-fullerene triads and porphyrin-fullerene dyads for molecular photovoltaic devices2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Chemistry--A European Journal 10(20)

      Pages: 5111-5122

  • [Journal Article] Long-lived charge-separated state generated in a ferrocene-meso, meso-linked porphyrin trimer-fullerene pentad with a high quantum yield2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Chemistry--A European Journal 10(13)

      Pages: 3184-3196

  • [Journal Article] Effects of metal ions on photoinduced electron transfer in zinc porphyrin-naphthalenediimide linked systems2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Chemistry--A European Journal 10(2)

      Pages: 474-483

  • [Journal Article] Quantitative evaluation of d-π interaction in copper(I) complexes and control of copper(I)-dioxygen reactivity2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Chemistry--A European Journal 10(1)

      Pages: 237-246

  • [Journal Article] Photoelectrochemical Properties of Supramolecular Composite of Fullerene Nanoclusters and 9-Mesityl-10 carboxymethylacridinium Ion on SnO_22004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Organic Letters 6(18)

      Pages: 3103-3106

  • [Journal Article] Catalase Reaction by Myoglobin Mutants and Native Catalase : Mechanistic Investigation by Kinetic Isotope Effect2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Journal of Biological Chemistry 279(50)

      Pages: 52376-52381

  • [Journal Article] Aqueous hydrogenation of carbon dioxide catalysed by water-soluble ruthenium aqua complexes under acidic conditions2004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Journal Title

      Chemical communications (23)

      Pages: 2714-2715

  • [Book] Fullerenes Vol.142005

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Total Pages
      19
    • Publisher
      Electrochemical Society, Inc.
  • [Book] 化学工業 Vol.55 No.92004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S. et al.
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      化学工業社
  • [Book] 化学 Vol.59 No.92004

    • Author(s)
      Fukuzumi, S
    • Total Pages
      2
    • Publisher
      化学同人
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 光酸発生剤2004

    • Inventor(s)
      福住 俊一, 他
    • Industrial Property Rights Holder
      科学技術振興機構
    • Industrial Property Number
      特許権PCT/JP2004/014433
    • Filing Date
      2004-09-24

URL: 

Published: 2006-07-12   Modified: 2016-04-21  

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