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2005 Fiscal Year Annual Research Report

テトラピロールを基盤とするN-混乱ポルフィリノイドの合成と機能探索

Research Project

Project/Area Number 16350024
Research InstitutionKYUSHU UNIVERSITY

Principal Investigator

古田 弘幸  九州大学, 大学院・工学研究院, 教授 (40244157)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 戸叶 基樹  九州大学, 工学研究院, 助手 (80372754)
KeywordsN-混乱ポルフィリン / テトラピロール / レニウム錯体 / 拡張ポルフィリン / アニオン認識 / ヘキサフィリン / オクタフィリン / ピラゾールポルフィリン
Research Abstract

ポルフィリンの異性体であるN-混乱ポルフィリン(NCP)の発見によって端緒が開かれた、「混乱ポルフィリノイドの化学」を探索するために、NCPの金属錯化と拡張ポルフィリン系への混乱の導入を中心に検討した。特に金属錯化においては,第6周期のレニウムに着目して検討したところ、混乱ピロール環が反転融合した、N-フューズポルフィリンの錯体が得られることが判明した。さらに、高酸化状態である7価の錯体は酸素化反応も触媒できることもわかり、NCPのあらたな展開の方向性を示すことができた。一方、環拡張系に混乱ピロールを導入する試みは、これまでペンタフィリン、ヘキサフィリンまで成功していたが、新たにオクタフィリンへ2個導入することにも成功し、その金属錯体も得ることができた。X線単結晶構造解析の結果、混乱ピロールが導入されることにより、環のひずみが解消され、2個の金属イオンを容易に配位できる構造をとっていることが明らかとなった。また、ヘキサフィリン金属錯体に関する種々の物性検討の結果、亜鉛錯体においては,近赤外領域に高い発光能を有していること、また電気化学測定からは、多電子のレドックスプールとして機能すること等が明らかとなった。
一方、混乱ピロールをピラゾールに変える試みにも成功し、ピラゾールポルフィリンが外周部で水素結合を通して、互いに相互作用することを,固体状態、及び溶液状態で確認した。さらに、従来とは異なる合成法による二重N混乱ポルフィリンの合成に成功し、テトラピロールの多重混乱化に向けての新たな合成指針を得た。

  • Research Products

    (11 results)

All 2006 2005

All Journal Article (10 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Ultrafast Responses of Doubly N-Confused Hexaphyrin Derivatives2006

    • Author(s)
      Ryu, J.-H.et al.
    • Journal Title

      Molecular Crystals and Liquid Crystals 445

      Pages: 249/[539]-257/[547]

  • [Journal Article] A Dozen Years of N-Confusion : From Synthesis to Supramolecular Chemistry2006

    • Author(s)
      Maeda, H. et al.
    • Journal Title

      Pure and Applied Chemistry 78・1

      Pages: 29-44

  • [Journal Article] A Entry to Doubly N-Confused [26]Hexaphyrins(1.1.1.1.1.1) from Normal [26]Hexaphyrins(1.1.1.1.1.1) via Unprecedented Doubly Pyrrolic Rearrangement2006

    • Author(s)
      Suzuki, M. et al.
    • Journal Title

      Chemistry- A European Journal 12・6

      Pages: 1754-1759

  • [Journal Article] Spectroelectrochemical Behaviour of Doubly N-Confused DioxoHexaphyrins2006

    • Author(s)
      Mayer, I. et al.
    • Journal Title

      Journal of Porphyrin and Phthalocyanins. 10(In press)

  • [Journal Article] N-Confused Porphine2005

    • Author(s)
      Morimoto, T. et al.
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry 18

      Pages: 3887-3890

  • [Journal Article] Confusion Approach in the Porphyrinoid Chemistry2005

    • Author(s)
      Srinivasan, A. et al.
    • Journal Title

      Accounts of Chemical Research 38・1

      Pages: 10-20

  • [Journal Article] Recent Development of A Porphyrin Mutant-N-Confused Porphyrin2005

    • Author(s)
      Ishizuka, T. et al.
    • Journal Title

      Journal of Organosynthetic Chemistry (Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi) 63・3

      Pages: 211-221

  • [Journal Article] N-Fused Pentaphyrins and Their Rhodium Complexes : Oxidation-Induced Rhodium Rearrangement2005

    • Author(s)
      Mori, S. et al.
    • Journal Title

      Chemistry- A European Journal 11・8

      Pages: 2417-2425

  • [Journal Article] Rhenium Complexes of N-methyl N-Confused Porphyrin and Its Normal Isomer.2005

    • Author(s)
      Toganoh, M. et al.
    • Journal Title

      Chemistry Letters 34・7

      Pages: 1034-1035

  • [Journal Article] Re(VII) Complex of N-Fused Tetraphenylporphyrin2005

    • Author(s)
      Toganoh, M. et al.
    • Journal Title

      Chemical Communications 36

      Pages: 4589-4591

  • [Book] ポルフィリンおよびフラーレンを基体とする超分子連結分子の合成(分担) ナノマテリアルハンドブック(国武豊喜監修)2005

    • Author(s)
      戸叶基樹, 他
    • Total Pages
      566-570(807)
    • Publisher
      エヌ・ティ・エス

URL: 

Published: 2007-04-02   Modified: 2016-04-21  

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