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2005 Fiscal Year Annual Research Report

アルコールからの官能基変換法の革新;ヒドロキシ基の直接置換法の開発

Research Project

Project/Area Number 16350056
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

馬場 章夫  大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20144438)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 芝田 育也  大阪大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (10196420)
安田 誠  大阪大学, 大学院・工学研究科, 講師 (40273601)
Keywordsアルコール / 直接変換 / インジウム / ケイ素
Research Abstract

アルコールからの直接置換反応の開発。
脱離能力が極めて低く直接置換反応が困難なヒドロキシル基からの官能基変換を可能とする手法を開発した。従来は、過酷な条件を避けるために、脱離性の高いOTf基などにいったん変換することが定法であった。基本的で単純な反応であることから改善が困難であり、歴史的な手法が現在でも主流である未開拓分野である。昨年度はアルコールの直接塩素化の開発を中心に行った。方法達成の最大のポイントは、一般的な脱塩酸反応を抑止して、脱水素化を経由させる点にある。この脱水素法の達成が本研究の成否を握っているといっても過言ではない。
本年度は反応の適用範囲の拡大を行う。機構解明をサポートする意味からも、数多くの反応を幅広く実施した。また、塩素化以外の反応に拡大し、一般化をはかった(水素、アリル基、アルキニル基など)。ここでも脱水素反応が鍵になると予想されたが、16年度に開発された配位子が適用可能であり大きな困難はなかった。

  • Research Products

    (11 results)

All 2006 2005 2001

All Journal Article (10 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Direct Chlorination of Alcohols : Synthesis of Ethyl 3-Chloro-3-Phenylpropanoate [Benzenepropanoic acid, b-chloro-, ethyl ester]2006

    • Author(s)
      馬場章夫, 安田 誠
    • Journal Title

      Org.Synth. (印刷中)

  • [Journal Article] Practical and Simple Synthesis of Substituted Quinolines by an HCl-DMSO System on a Large Scale : Remarkable Effect of the Chloride Ion2006

    • Author(s)
      馬場章夫, 安田 誠
    • Journal Title

      J.Org.Chem. 71

      Pages: 800-803

  • [Journal Article] Direct Carbon-Carbon Bond Formation from Alcohols and Active Methylenes, Alkoxyketone, or Indoles Catalyzed by Indiumn Trichloride without Salt Formation2006

    • Author(s)
      馬場章夫, 安田 誠
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed. 45

      Pages: 793-796

  • [Journal Article] In-or In(I)-Employed Tailoring of the Stereogenic Centers in the Reformatsky-Type Reactions of Simple Ketones, α-Alkoxy Ketones and β-Keto Esters2005

    • Author(s)
      馬場章夫, 安田 誠, 芝田育也
    • Journal Title

      J.Org.Chem. 70

      Pages: 10408-10419

  • [Journal Article] Dihaloindium Hydride as Novel Reducing Agents2005

    • Author(s)
      馬場章夫, 芝田育也
    • Journal Title

      The Chemical Record 5

      Pages: 323-335

  • [Journal Article] Inter- and Intramolecular Radical Couplings of Ene-ynes of Halo-alkenes Promoted by an InCl_3/MeONa/Ph_2SiH_2 System.2005

    • Author(s)
      馬場章夫, 芝田育也, 安田 誠
    • Journal Title

      Org.Lett. 7

      Pages: 3093-3096

  • [Journal Article] Michael addition of ketone enolates to α,β-unsaturated esters or amides in a one-pot procedure : Highly efficient effect of lithium salt generated in situ on organotin enolate.2005

    • Author(s)
      馬場章夫, 安田 誠, 芝田育也
    • Journal Title

      Synthesis

      Pages: 233-239

  • [Journal Article] Indium-Silicon Combined Lewis Acid Catalyst for Direct Allylation of Alcohols with Allyltrimethylsilane in Non-Halogenated Solvent2005

    • Author(s)
      馬場章夫, 安田 誠
    • Journal Title

      Synlett

      Pages: 1737-1739

  • [Journal Article] Reductive Cross-Aldol Reaction Using Bromoaldehyde and an Aldehyde Mediated by Germanium(II): One-Pot, Large-Scale Protocol2005

    • Author(s)
      馬場章夫, 安田 誠
    • Journal Title

      Org.Lett. 7

      Pages: 1845-1848

  • [Journal Article] One-pot Synthesis of Heterocycles Initiated by Chemoselective Reduction of Bifunctional Carbonyl Compounds2001

    • Author(s)
      馬場章夫, 芝田育也, 安田 誠
    • Journal Title

      Eur.J.Org.Chem

      Pages: 1117-1120

  • [Book] Conmprehensive Organometallic Chemistry 3^<rd> Edition2006

    • Author(s)
      馬場章夫, 芝田育也, 安田 誠
    • Publisher
      Elsevier(印刷中)

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Published: 2007-04-02   Modified: 2016-04-21  

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