2004 Fiscal Year Annual Research Report
不斉アザ電子環状反応を機軸とする実践的アルカロイド合成
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16510169
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| Research Institution | Kwansei Gakuin University |
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Principal Investigator |
勝村 成雄 関西学院大学, 理工学部, 教授 (70047364)
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| Keywords | 多置換ピペリジン / 立体選択的合成 / 不斉アザ電子環状反応 / ワンポット3成分連結反応 / 2ヶ所での立体化学制御 / デンドロプリミンン / 不斉合成 / インドリチジンアルカロイド |
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| Research Abstract |
様々な置換基を持つピペリジンは、インドールアルカロイドを含む多様なアルカロイドの単位構造と見なせる。しかし、立体化学を制御した効率よい合成法は、必ずしも確立していない。申請者らは既に、独自に見出した素早い6πアザ電子環状反応を基盤として、不斉補助基の性質を持つキラル窒素供給源を開発し、これを用いた鎖状系における不斉アザ電子環状反応を実現している。これは、アザトリエンを段階的に形成させた後、キラルアミンと反応させたものである。そこで本年度は、(1)鎖状オレフィンおよび様々な芳香環を持つビニルメタル、アルデヒド基を持つビニルヨウ素化合物、キラル窒素供給源の三者を混合し加熱するだけの操作により、2ヶ所で立体制御しながら4ヶ所で結合形成させ、ワンポットで2,4,6-置換ピペリジンの合成に成功した。芳香環として、ベンゼン、チオフェン、キノリン、2および3位置換インドール化合物で実現している。(2)合成したピペリジン誘導体では2位と6位で立体化学が制御されているが、さらに不飽和エステル基を持つ4位およびアミノアセタールとなった6位でも、前者は異なったタイプの還元反応によって、後者はアルキル化剤の選択によって、それぞれ望む2種類の立体異性体の生成を実現した。(3)次いで、2,4,6-置換ピペリジンを基本骨格とするインドリチジンアルカロイド、デンドロプリミンの不斉全合成を達成した。さらに、5-および7-エピデンドロプリミンの立体選択的不斉合成も実現することができた。今後は、インドールアルカロイドの立体選択的なユニークな合成法への展開を図る。
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