• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

2005 Fiscal Year Annual Research Report

ラダーポリシランの長鎖二重らせん構造に基づく性質の研究

Research Project

Project/Area Number 16550029
Research InstitutionGunma University

Principal Investigator

久新 荘一郎  群馬大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (40195392)

Keywordsラダーポリシラン / ラジカルアニオン / ラジカルカチオン / ラダーポリシレン
Research Abstract

ラダーポリシランをTHF中、18-クラウン-6存在下でカリウムを用いて還元すると、ラダーポリシランのラジカルアニオンが生成した。18-クラウン-6を用いない場合でもラジカルアニオンが生成するが、18-クラウン-6存在下ではラジカルアニオンの安定性が増大し、環数にかかわらず室温で安定に存在する。この結果はラジカルアニオンの安定性は陽イオンの状態によって大きな影響を受けることを示している。
また、七環式および八環式ラダーポリシランの酸化電位をサイクリックボルタンメトリーで測定したところ、酸化波のピークだけではなく還元波のピークも観測されることを見出した。一般にポリシランのラジカルカチオンは極めて不安定で、酸化電位における還元波のピークは観測されないが、長鎖ラダーポリシランではラジカルカチオンの安定化が起こり、観測されることがわかった。
四環式ラダーポリシランをメタノール、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、アントラセンなどの捕捉剤存在下で光照射すると、ケイ素-ケイ素結合が開裂して二環式ラダーポリシレンが発生し、その捕捉生成物が得られた。2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンによる捕捉生成物についてはX線結晶構造解析を行い、立体的に混み合いの少ないアンチ異性体であることを確認した。これはラダーポリシレンの発生を示す初めての例である。二環式ラダーポリシレンを3-メチルペンタン中、77Kで発生させると、紫外可視吸収スペクトルでは434nmに極大をもつ吸収帯が観測された。また、三環式ラダーポリシランのシン異性体を光照射すると、ケイ素骨格の異性化が起こり、トリシクロ[3.3.0.0^<2,6>オクタシランと三環式ラダーポリシランのアンチ異性体が生成した。以上の光反応性は分子軌道計算の結果、フロンティア軌道におけるローブの分布によって説明できることがわかった。

  • Research Products

    (5 results)

All 2006 2005

All Journal Article (5 results)

  • [Journal Article] Hexa-, Hepta-, and Octacyclic Ladder Polysilanes2006

    • Author(s)
      Soichiro Kyushin
    • Journal Title

      Chemistry Letters 35

      Pages: 182-183

    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Journal Article] Yellow-Green Fluorescence of 5,11-and 5,12-Bis(diisopropylsilyl)-naphthacenes2006

    • Author(s)
      Soichiro Kyushin
    • Journal Title

      Chemistry Letters 35

      Pages: 64-65

  • [Journal Article] 2,3,4,5-Tetrakis(dimethylsilyl)thiophene : The First2,3,4,5-Tetrasilyl-thiophene2006

    • Author(s)
      Soichiro Kyushin
    • Journal Title

      Organometallics 25(印刷中)

  • [Journal Article] Oligocyclic Ladder Polysiloxanes : Alternative Synthesis by Oxidation2005

    • Author(s)
      Masafumi Unno
    • Journal Title

      Organometallics 24

      Pages: 765-768

    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Journal Article] S-Heterocyclic Carbene with a Disilane Backbone2005

    • Author(s)
      Hidefumi Nikawa
    • Journal Title

      Angewandte Chemie, International Edition 44

      Pages: 7567-7570

    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より

URL: 

Published: 2007-04-02   Modified: 2016-04-21  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi