| Research Abstract |
検量線も比較標準も使用せずに物質量(モル)を決定する方法である絶対定量法は,その高い正確さとSIトレーサビリティーからdefinitive methodとして位置付けられており,現在のところ重量分析,滴定,電量分析,同位体希釈質量分析が知られている。本研究では,アミノ酸類などの生体関連物質を対象としたキラリティー利用絶対定量法の開発と,リチウムの新規な滴定法および核磁気共鳴を用いる同位体希釈分析法の開発を目的とする。
1)キラリティーを利用する新規な絶対定量法の開発
光学異性体のモル比を測るだけの新規な絶対定量法を提案した。含リンアミノ酸系除草剤のグルホシネート(D,L-GLUF)のキラル定量において,既知量のL-GLUFをスパイク後ダンシル化し,γ-シクロデキストリン部分注入キャピラリー電気泳動を用いて光学異性体分離を行い,D,L-GLUFのピーク面積比から,提案した方法により定量した。市販の農薬分析に適用し有用性を実証した。さらに,本法を含リントリペプチドの定量にも適用し,有用性と応用性を示した。
2)リチウムの新規な絶対定量法の開発
Li^+の新規な置換滴定法を開発した。小過剰の2-ナフトイルトリフルオロアセトン(Hnta)と2,9-ジメチル-1,10-フェナントロリン(dmp)を用いて,Li^+をLi(nta)(dmp)として定量的にトルエンに抽出した。塩酸で逆抽出することによって当量のHntaを生成させ,アルカリ標準溶液を用いて酸塩基滴定し,Hntaのモル(Li^+のモルに等しい)を求めた。抽出定数などの平衡定数から最適条件を決定し,各操作段階の定量性を実験により確認した。この他,Li-7 NMRを用いて,抽出したLi(nta)L(Lはアミン)の配位子交換反応及びLi^+クリプタンド2.1.1錯体の生成反応を研究し,同位体希釈法開発の重要な知見を得た。
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