2004 Fiscal Year Annual Research Report
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16685004
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
三治 敬信 東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (00287484)
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| Keywords | ポリシラン / らせん / 超分子 / 包接錯体 / シクロデキストリン / パイスタッキング / アミロース / 二重らせん |
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| Research Abstract |
シクロデキストリンとの包接錯体化によってオリゴシランの主鎖構造にらせん構造が誘起される現象をこれまでに見出した。この研究を発展させ、末端にπ電子系の置換基を有するオリゴシランと・-シクロデキストリンとの包接錯体がシクロデキストリン空孔内でパイ電子系同士の相互作用により一次元状に自己組織化したキラルな超分子ポリマーとなっていることを見出した。すなわち、末端に2-ナフチル基を導入したオリゴシランと・-シクロデキストリンを水中・室温で数日間撹拌することにより包接化合物を調製し、単離した。構造は各種NMR及び粉末X線回折により同定した。なおオリゴシランとγ-シクロデキストリンとの包接比は2:9であった。この錯体は吸収スペクトルにおいて297nmに吸収極大を示し、また円二色性スペクトルでは300nm付近に分裂型コットン効果が観測された。従ってオリゴシラン鎖はシクロデキストリン空孔内でらせんを誘起していると考えられる。また蛍光スペクトルの測定では、ナフタレン環の局在発光ピークが335nmに、ナフタレシ環のエキシマー発光ピークが400nm付近にそれぞれ観測された。このことから二つのナフタレン環がシクロデキストリン空孔内でスタッキングしていると考えられ、一次元状の超分子ポリマーを形成していることが確認できた。また新たにキラルならせんホストポリマーとしてアミロースを選択し、オリゴシランとの包接錯体形成を行った。先に用いたシクロデキストリンは1,4-グルコースの環状化合物であるが、アミロースは非環状の一次元状高分子であり、左巻きのらせんコンホメーションをとることが知られている。実際にアミロースがオリゴシランと包接錯体を形成すること、また吸収および円二色性(CD)スペクトルによる解析から、アミロースのらせん空孔内でオリゴシラン鎖が一方向のらせん構造を誘起することを見出した。
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