2004 Fiscal Year Annual Research Report
ポリ(ラジカル置換アセチレン)の合成と正極材料への応用
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16750103
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| Research Institution | Waseda University |
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Principal Investigator |
村田 英則 早稲田大学, 理工学術院, 助手 (50367075)
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| Keywords | 高分子合成 / 機能性高分子化学 / 重合触媒 / 高分子機能材料 / 電池 / 電気・磁気デバイス |
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| Research Abstract |
本研究では、高スピンポリラジカルとしてアミニウムラジカルを有したポリアセチレンを新しく合成し、ESR・近赤外吸収により電子状態を、SQUID・電気伝導度測定により磁気・半導体特性について明らかにすることを目的とした。有機ラジカルは、従来不安定とされてきたためその応用例は皆無であったが、アミニウムラジカルの非常に安定かつ可逆な酸化還元挙動に着目し、その電池活物質への応用も検討した。
アミンとアミニウムラジカル間の電子移動に基づく有機ラジカル電池の創製を目指し、ジフェニルアミノ基を有したポリアセチレンを合成した。主鎖の共役高分子としてポリアセチレンを選択することにより、ラジカル間の距離の短縮、スピン密度の増大およびそれにともなうより強いスピン間の相互作用の実現が可能となる。ビス(4-メトキシフェニル)アミンとプロモ(トリイソプロピルシリル)アセチレンのパラジウム触媒を用いたクロスカップリング反応によりエチニル基を構築後、シリル基の脱保護によりモノマーを合成した。モノマーの重合には、塩化タンタル、塩化ニオブなどの遷移金属触媒を適用し、分子量数千のポリ(ジアニシルアミノアセチレン)を得た。アミン・アミニウムカチオンラジカル間の酸化還元の反応速度を算出するためモデル化合物としてトリス(4-メトキシフェニルアミン)を選択し、種々の電気化学測定を実施し、非常に速い電子移動を明らかにした。得られたポリアセチレンを含む炭素複合電極を対象に、ピーク電位巾の狭い酸化還元波を観測し、可逆なレドックス能を明らかにした。ポリ(ジアニシルアミノアセチレン)の二次電池正極材料としての有効性が見出された。
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