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2019 Fiscal Year Annual Research Report

Fine controlf of Multi-Electron Transfer of Ground and Excited States of Metal-Oxygen Complexes

Research Project

Project/Area Number 16H02268
Research InstitutionMeijo University

Principal Investigator

福住 俊一  名城大学, 理工学研究科, 特任教授 (40144430)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 大久保 敬  大阪大学, 先導的学際研究機構, 教授 (00379140)
山田 裕介  大阪市立大学, 大学院工学研究科, 教授 (30358270)
Project Period (FY) 2016-04-01 – 2021-03-31
Keywords金属オキソ錯体 / 電子移動 / 光反応系II / 分子光触媒
Outline of Annual Research Achievements

ノンヘムマンガン(IV)-オキソ-スカンジウム錯体の光励起状態が長寿命になることを見出し、その顕著な酸化特性を明らかにした。特にベンゼンからノンヘムマンガン(IV)-オキソ-スカンジウム錯体の励起状態への電子移動を経てフェノールが生成する反応機構を明らかにした。また、光反応系IIの機能モデルを初めて構築し、キセノンランプ照射下、水によりp-ベンゾキノン誘導体が還元されて酸素が発生し、対応するヒドロキノン誘導体が生成することを見出した。この光触媒反応機構を明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

本基盤研究では、申請者が行って来た金属イオン共役電子移動研究の成果を基に「基底状態及び励起状態の金属酸素錯体の多電子移動精密制御」を行うことを目的としている。 これまでにノンヘムマンガン(IV)-オキソ-スカンジウム錯体の光励起状態が長寿命になることを見出し、その多電子移動反応を初めて見出した。また、光反応系IIの機能モデルを初めて構築し、水の4電子酸化機構を明らかにした。光反応系Iの機能モデルの構築にも目処がついているので、当初の計画以上に研究が進展している。

Strategy for Future Research Activity

今後、光反応系IIの機能モデルと光反応系Iの機能モデルを融合し、分子レベルでの光合成モデルシステムを構築する。具体的には水から水素を取り出す分子触媒システムを世界で初めて実現することを目指す。

  • Research Products

    (7 results)

All 2020 2019 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (6 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Peer Reviewed: 6 results)

  • [Int'l Joint Research] Ewha Womans University(韓国)

    • Country Name
      KOREA (REP. OF KOREA)
    • Counterpart Institution
      Ewha Womans University
  • [Journal Article] Tuning Electron-Transfer Reactivity of a Chromium(III)-Superoxo Complex Enabled by Calcium Ion and Other Redox-Inactive Metal Ions2020

    • Author(s)
      Tarali Devi, Yong-Min Lee, Wonwoo Nam, and Shunichi Fukuzumi
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 142 Pages: 365-372

    • DOI

      10.1021/jacs.9b11014

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Electron-Transfer and Redox Reactivity of Iron(V)-Imido π-Radical Cation vs Iron(V)-Imido and Iron(V)-Oxo Complexes2020

    • Author(s)
      Xiaoyan Lu, Xiao-Xi Li, Kyung-Bin Cho, Yong-Min Lee
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 142 Pages: 3891-3904

    • DOI

      10.1021/jacs.9b11682

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Photodriven Oxidation of Water by Plastoquinone Analogs with a Non-Heme Iron Catalyst2019

    • Author(s)
      Young Hyun Hong, Jieun Jung, Tatsuo Nakagawa, Namita Sharma, Yong-Min Lee, Wonwoo Nam, and Shunichi Fukuzumi
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 141 Pages: 6748-6754

    • DOI

      10.1021/jacs.9b02517

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Tunneling Controls the Reaction Pathway in the Deformylation of Aldehydes by a Nonheme Iron(III)-Hydroperoxo Complex: Hydrogen Atom Abstraction versus Nucleophilic Addition2019

    • Author(s)
      Seong Hee Bae, Xiao-Xi Li, Yong-Min Lee, Shunichi Fukuzumi, and Wonwoo Nam
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 141 Pages: 7675-7679

    • DOI

      10.1021/jacs.9b02272

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Highly Reactive Manganese(IV)-Oxo Porphyrins Showing Temperature-Dependent Reversed Electronic Effect in C-H Bond Activation Reactions2019

    • Author(s)
      Mian Guo, Mi Sook Seo, Yong-Min Lee, Shunichi Fukuzumi, and Wonwoo Nam
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 141 Pages: 12187-12191

    • DOI

      10.1021/jacs.9b04496

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Photocatalytic Oxygenation Reactions with a Cobalt Porphyrin Using Water as an Oxygen Source and Dioxygen as an Oxidant in the Presence of an Acid2019

    • Author(s)
      Young Hyun Hong, Ji Won Han, Jieun Jung, Tatsuo Nakagawa, Yong-Min Lee, Wonwoo Nam, and Shunichi Fukuzumi
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 141 Pages: 9155-9159

    • DOI

      10.1021/jacs.9b02864

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2021-12-27  

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