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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Short Steps Synthesis of Fluorinated Compounds

Research Project

Project/Area Number 16H02276
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

生越 専介  大阪大学, 工学研究科, 教授 (30252589)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywords触媒・化学プロセス / 錯体・有機金属 / 省エネルギー
Outline of Annual Research Achievements

前年度までに報告した、モノマーとしてテトラフルオロエチレン(TFE)ユニットを有する銅錯体モノマーを用いる手法を用いて合成したポリマーにおいては、これまでに報告されている含フッ素ポリマーでは発現しなかった物性が確認された。銅錯体モノマーを用いる手法は極めて有効なポリマー合成法であることは、立証された。しかしながらポリマーの主鎖に導入可能となる官能基の種類には制約が生じる。そこでテトラフルオロエチレン鎖の両端に広くポリマー合成に利用されてきた還元カップリング反応に展開可能な官能基(R)を導入したモノマー(R-CF2-CF2-R)を合成した。上述したモノマー合成において導入可能な官能基の例としては以下のものが挙げられるR: Ar-X, OArX, SArX, O-(CH2)-OArX。これら以外にも脂肪族エーテル類、なども導入可能となっており多様な含フッ素ポリマーの合成が可能となった。更に現状では主鎖にヘテロ原子を導入したポリマーの合成例は極めて例が少なく本研究において確立した含フッ素ポリマー合成法により初めて多様なヘテロ原子を容易にポリマー合成が可能となった。
今研究においては、合成した全てのポリマーが不溶性であった為にその分子量を測定する事は不可能であった。その為構造の決定は合成したポリマーのCHF核のNMRを測定する事により行った。いずれのポリマーにおいても不純物と思われるシグナルは観測されなかった。また、得られたポリマーはいずれも乳鉢にてすり潰すことで透明から半透明のフィルムとなる事が確認された。今後の研究に関しては、これらの応用にも焦点を合わせて進める予定である。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (32 results)

All 2019 2018

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (28 results) (of which Int'l Joint Research: 9 results,  Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Ni(0)-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction of Tetrafluoroethylene and N-Sulfonyl-Substituted Imines with Silanes via Aza-Nickelacycles2018

    • Author(s)
      Shirataki Hiroshi、Ono Takafumi、Ohashi Masato、Ogoshi Sensuke
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 21 Pages: 851~856

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b03674

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nickel-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction of Tetrafluoroethylene and Aldehydes with Silanes via Oxa-Nickelacycles2018

    • Author(s)
      Shirataki Hiroshi、Ohashi Masato、Ogoshi Sensuke
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 2019 Pages: 1883~1887

    • DOI

      10.1002/ejoc.201801721

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Selective Catalytic Formation of Cross-Tetramers from Tetrafluoroethylene, Ethylene, Alkynes, and Aldehydes via Nickelacycles as Key Reaction Intermediates2018

    • Author(s)
      Kawashima Takuya、Ohashi Masato、Ogoshi Sensuke
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 140 Pages: 17423~17427

    • DOI

      10.1021/jacs.8b11671

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] CuI-Catalyzed Pentafluoroethylation of Aryl Iodides in the Presence of Tetrafluoroethylene and Cesium Fluoride: Determining the Route to the Key Pentafluoroethyl CuI Intermediate2018

    • Author(s)
      Ohashi Masato、Ishida Naoyoshi、Ando Kota、Hashimoto Yu、Shigaki Anna、Kikushima Kotaro、Ogoshi Sensuke
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 24 Pages: 9794~9798

    • DOI

      10.1002/chem.201802415

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Ni(0)/NHC 錯体を用いた芳香族トリフルオロメチル化合物の炭素-フッ素結合切断によるフルオロニッケル(II)錯体の合成と反応性2019

    • Author(s)
      井宮弘人、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      日本化学会 第99春季年会(2019)
  • [Presentation] Nickel-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction of Tetrafluoroethylene and Aldehydes with Silanes2018

    • Author(s)
      Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      Pre-International Symposium on Organic Reaction
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ni(0)-Catalyzed Unprecedented Highly Selective Cross-Tetramerization of Tetrafluoroethylene, Ethylene, Alkynes, and Aldehydes2018

    • Author(s)
      Takuya Kawashima, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      The 14th International KYOTO conference on New Aspests of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ni/NHC錯体に対する芳香族トリフルオロメチル化合物の炭素-フッ素結合の酸化的付加反応2018

    • Author(s)
      井宮弘人、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第41回フッ素化学討論会
  • [Presentation] 11族遷移金属パーフルオロ アルコキシ錯体の合成とその反応性2018

    • Author(s)
      橋本侑、石田尚義、Kim Jun U、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第41回フッ素化学討論会
  • [Presentation] ヒドロシランのラジカル付加を経由する含フッ素アルキルシランの合成とフルオロアルキル化への応用2018

    • Author(s)
      日下栞、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第41回フッ素化学討論会
  • [Presentation] ニッケラサイクルを鍵中間体とした、テトラフルオロエチレンと多様な不飽和化合物との触媒的炭素-炭素結合形成反応2018

    • Author(s)
      河島拓矢、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第41回フッ素化学討論会
  • [Presentation] Ni(0)触媒を用いたテトラフルオロエチレンとアルデヒドとシランとの三成分カップリング反応2018

    • Author(s)
      白瀧浩志、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第8回CSJ化学フェスタ
  • [Presentation] Base Metal-Catalyzed Transformation of Tetrafluoro ethylene2018

    • Author(s)
      Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      15th National Meeting on Fluorine Chemistry
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 銅(I)触媒存在下、四フッ化エチレンと CsFを用いたヨウ化アリールのペンタフルオロエチル化反応の開発2018

    • Author(s)
      石田尚義、安藤康太、橋本侑、志垣杏奈、菊嶌孝太郎、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第122回触媒討論会
  • [Presentation] Ni(0)触媒存在下、TFE、エチレン、アルキン、アルデヒドの高選択的交差四量化反応2018

    • Author(s)
      河島拓矢、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第65回有機金属化学討論会
  • [Presentation] Ni(0)/NHC錯体を用いたトリフルオロメチルアレーン類のsp3炭素-フッ素結合活性化反応2018

    • Author(s)
      井宮弘人、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第65回有機金属化学討論会
  • [Presentation] 4,5位にフッ素電子求引性基を有するN-ヘテロ環状カルベン-ニッケル(0)錯体の合成と性質2018

    • Author(s)
      安藤康太、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第65回有機金属化学討論会
  • [Presentation] 4,5 位に含フッ素電子求引性基を有するN-ヘテロ環状カルベンの合成と性質2018

    • Author(s)
      安藤康太、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第48回複素環化学討論会
  • [Presentation] Ni(0)-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction of Tetrafluoroethylene and Imines with Silanes via Aza-Nickelacycle Key Intermediates2018

    • Author(s)
      Takafumi Ono, Hiroshi Shirataki, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      JGP Chem & ChemEn International Workshop: Sustainability-Oriented Organic Synthesis
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Cu(I)-Catalyzed Pentafluoroethylation of Iodoarenes in the Presence of Tetrafluoroethylene and CsF2018

    • Author(s)
      Naoyoshi Ishida, Kota Ando, Yu Hashimoto, Anna Shigaki, Kotaro Kikushima, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      JGP Chem & ChemEn International Workshop: Sustainability-Oriented Organic Synthesis
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Nickel-Catalyzed Formation of Fluorine-Containing Ketones via Chemoselective Cross-Trimerization Reaction of Tetrafluoroethylene, Ethylene, and Aldehydes2018

    • Author(s)
      Hiroshi Shirataki, Kotaro Kikushima, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      The 4th International Symposium on C-H Activation
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ni(0)/NHC錯体によるトリフルオロメチルアレーン類のsp3炭素-フッ素結合切断反応2018

    • Author(s)
      井宮弘人、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      錯体化学会 第68回討論会
  • [Presentation] C-O Bond Cleavage of Carbonyl Substrates Mediated by Ni/L Complexes2018

    • Author(s)
      Tinghui Yu, Hironobu Sakaguchi, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      錯体化学会 第68回討論会
  • [Presentation] 4,5位に含フッ素電子求引性基を有するN-ヘテロ環状カルベン-ニッケル(0)錯体の合成と性質2018

    • Author(s)
      安藤康太、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      錯体化学会 第68回討論会
  • [Presentation] Ni(0)-Catalyzed Highly Selective Cross-Tetramerizations of Tetrafluoroethylene with Various Unsaturated Compounds2018

    • Author(s)
      Takuya Kawashima, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      the 22nd International Symposium on Fluorine Chemistry (ISFC22)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Cu(I)-Catalyzed Pentafluoroethylation of Iodoarenes with Tetrafluoroethylene2018

    • Author(s)
      Naoyoshi Ishida, Kota Ando, Yu Hashimoto, Anna Shigaki, Kotaro Kikushima, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      the 22nd International Symposium on Fluorine Chemistry (ISFC22)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Nickel-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction of Tetrafluoroethylene and Aldehydes with Silanes2018

    • Author(s)
      Hiroshi Shirataki, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
    • Organizer
      the 28th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC-2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ni/NHC錯体を用いたC(sp3)-F結合切断反応2018

    • Author(s)
      井宮弘人、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第51回有機金属若手の会 夏の学校
  • [Presentation] 銅触媒存在下、テトラフルオロエチレンとフッ化セシウムを用いた芳香族ペンタフルオロエチル化反応の開発2018

    • Author(s)
      石田尚義、安藤康太、橋本侑、志垣杏奈、菊嶌孝太郎、大橋理人、生越専介
    • Organizer
      第51回有機金属若手の会 夏の学校
  • [Presentation] オキサニッケラサイクルを経るテトラフルオロエチレンとアルデヒドとシランとの三成分カップリング反応2018

    • Author(s)
      白瀧浩志、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第7回JACI/GSCシンポジウム
  • [Presentation] テトラフルオロエチレンの変換反応2018

    • Author(s)
      生越專介
    • Organizer
      創造機能化学第116委員会
    • Invited
  • [Presentation] 普遍金属を用いるTFEの変換反応2018

    • Author(s)
      生越專介
    • Organizer
      フッ素化学の最前線とフッ素化学工業セミナー

URL: 

Published: 2021-01-27  

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