2018 Fiscal Year Annual Research Report
Development of Systematic Methods for Regioselective Syntheses of Fluorine-Substituted Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
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16H04105
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
市川 淳士 筑波大学, 数理物質系, 教授 (70184611)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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| Keywords | 有機化学 / 合成化学 / 触媒・化学プロセス / 電子・電気材料 / 含フッ素化合物 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
これまでに開発した2-(トリフルオロメチル)-1-アルケンのルイス酸によるアリル位置換反応を分子内反応に適用し、直線型F-PAH構築法（タイプC環化）の基本形であるテトラセン（[4]アセン）合成を展開した。この手法は種々のトリフルオロメチルアルケンに対して行うことができ、それぞれペリ位に置換基を有するテトラセンを良好な収率で与えた。
具体的には、二つのアリール基を有する2-(トリフルオロメチル)-1-アルケンに対し化学量論量のアルミニウムルイス酸を作用させた。アリル位置換反応で一つ目の環を形成すると同時に、1,1-ジフルオロアルケンを得た。1,1-ジフルオロアルケンにトリフルオロメタンスルホン酸を作用させ、報告済みのビニル位置換反応で二つ目の環を形成したのち（テトラセン骨格構築）、生じた四環式ケトンのカルボニル基を足がかりとして種々の置換基を導入した。
また関連する反応として、分子内にアリール基を有するアセタールのブレンステッド酸による環化反応も開発し、フッ素の置換していないPAHの合成を達成した。この手法では、反応部位を二つ有する基質からタンデム形式による環化反応を行うこともでき、ヘリセン類（らせん状PAH）を収率良く与えた。ここでは、基質に対して触媒量のp-トルエンスルホン酸またはトリフルオロメタンスルホン酸を作用させる。系内で発生したオキシカルベニウム塩のFriedel-Crafts型の環形成と脱アルコールを経て、生成物を与えている。
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| Research Progress Status |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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