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2019 Fiscal Year Annual Research Report

炭素架橋による安定開殻π共役分子の構築と機能発現

Research Project

Project/Area Number 16H04106
Research InstitutionKanagawa University

Principal Investigator

辻 勇人  神奈川大学, 理学部, 教授 (20346050)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2020-03-31
Keywords有機化学 / 光物性 / 構造制御 / 開殻分子
Outline of Annual Research Achievements

2018年度までの研究から、開殻系ならびに励起状態の安定性向上が課題として浮上したため、2019年度はそれを解決するための分子設計指針の確立を2通りのアプローチによって試みた。1つ目の方法は、熱力学的安定化に基づくものである。π共役系の拡張により、スピンや電荷等を非局在化することで安定性の向上を図った。そのモデルケースとして、これまでに合成した炭素架橋スチリルスチルベン(COPV2)の末端ベンゼン環をナフタレン環としたものを合成した。その際に、ナフタレン環の縮環位置の違いにより、linear、unsymmetrical、bentの3つの異性体が生じた。光照射下での分子の安定性を指標として評価を行ったところ、両末端のナフタレン環の2,3位の辺で縮環した異性体であるlinear体が最も安定性が高く、末端がベンゼン環の従来のCOPV2に比較して光安定性が2倍向上することを見出した。この方法には1つ欠点があり、π拡張によって分子軌道のエネルギー準位が変化してしまい、それに伴い光学的な性質も大幅に変化する点である。これを解決するために、2つ目の方法として速度論的安定化に基づく検討を行った。具体的には、炭素架橋スチルベン(COPV1)およびCOPV2の両末端に、嵩高い立体保護基を導入した誘導体を何種類か合成した。期待通り、従来の無置換体にくらべて吸収・発光波長の顕著な変化は見られなかった。このうち、トリイソプロピルフェニル(Tip)基を導入したCOPV誘導体は光安定性が格段に向上した。分布回帰型(DFB)有機薄膜レーザーデバイスに用いて安定性を評価したところ、立体保護基を有しない従来の誘導体に比べて2桁も寿命が向上することを見出した。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (14 results)

All 2020 2019

All Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Kinetically Protected Carbon-bridged Oligo(p-phenylenevinylene) Derivatives for Blue Color Amplified Spontaneous Emission2020

    • Author(s)
      V. Bonal, M. Morales-Vidal, P. G. Boj, J. M. Villalvilla, J. A. Quintana, N. Lin, S. Watanabe, H. Tsuji, E. Nakamura, M. A. Diaz-Garcia
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1246/bcsj.20200042

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Single-crystalline Optical Microcavities from Luminescent Dendrimers2020

    • Author(s)
      K. Iwai, H. Yamagishi, C. Herzberger, Y. Sato, H. Tsuji, K. Albrecht, K. Yamamoto, F. Sasaki, H. Sato, A. Asaithambi, A. Lorke, Y. Yamamoto
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1002/anie.202000712

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Carbon‐bridged Oligo(phenylenevinylene)s as Light‐harvesting Antenna for Porphyrins2019

    • Author(s)
      H. Tsuji, A. Ichimura. M. Kudo, J. Sukegawa, E. Nakamura
    • Journal Title

      Chem. Asian J.

      Volume: 14 Pages: 1672-1675

    • DOI

      10.1002/asia.201801715

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Conformational Control and Photophysical Properties of Methylene-Tethered Bis[(naphthalene-2-yl)vinyl]benzenes2019

    • Author(s)
      S. Watanabe, K. Yamanishi, H. Tsuji
    • Journal Title

      ChemPhotoChem

      Volume: 3 Pages: 605-608

    • DOI

      10.1002/cptc.201900145

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Carbon-Bridged Oligo(phenylenevinylene)s: A de novo Designed Flat, Rigid, and Stable pi-Conjugated System2019

    • Author(s)
      H. Tsuji, E. Nakamura
    • Journal Title

      Acc. Chem. Res.

      Volume: 52 Pages: 2939-2949

    • DOI

      10.1021/acs.accounts.9b00369

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Highly luminescent and stable hydrocarbon molecules featured by intramolecular carbon-bridging structure in oligo(phenylenevinylene)2020

    • Author(s)
      H. Tsuji
    • Organizer
      Japanese-German Workshop “Aquatic Materials Made to Order”
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 炭素架橋オリゴフェニレンビニレンを用いた有機レーザー2019

    • Author(s)
      辻 勇人
    • Organizer
      光化学討論会
    • Invited
  • [Presentation] Carbon-bridged Oligo(phenylenevinylene)s (COPVn) with High Photoluminescence Efficiency and their Application to Organic Laser2019

    • Author(s)
      H. Tsuji
    • Organizer
      π-EJ2019
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 炭素架橋オリゴフェニレンビニレンと有機レーザーへの応用2019

    • Author(s)
      辻 勇人
    • Organizer
      第11回有機「ものつくり」研究会
  • [Presentation] Synthesis and Photophysical Properties of Dibenzo-fused Carbon-Bridged Oligo(p-Phenylenevinylene)s2019

    • Author(s)
      Shoya Watanabe, Hayato Tsuji
    • Organizer
      18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ダブルデッカー型炭素架橋フェニレンビニレンの合成および物性2019

    • Author(s)
      蔀朗弘、佐藤雄治、辻勇人
    • Organizer
      第30回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] 炭素架橋を用いたビス[(ナフタレン-2-イル)ビニル]ベンゼン(BNVB)の立体配座制御2019

    • Author(s)
      渡邊尚也、辻勇人
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ2019
  • [Presentation] ダブルデッカー型炭素架橋フェニレンビニレン二量体の合成および物性2019

    • Author(s)
      蔀朗弘、佐藤雄治、辻勇人
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ2019
  • [Presentation] ジベンゾ縮環した炭素架橋オリゴフェニレンビニレンの合成およびその高い光安定性2019

    • Author(s)
      渡邊尚也、辻勇人
    • Organizer
      第29回日本MRS年次大会

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Published: 2021-01-27  

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