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2018 Fiscal Year Annual Research Report

New Development of Coordination Chemistry in Biorelated Metal Complexes of Cyclic Tetrapyrroles

Research Project

Project/Area Number 16H04119
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

久枝 良雄  九州大学, 工学研究院, 教授 (70150498)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywords生体関連金属錯体 / 光増感剤 / ポルフィリン異性体 / 環状ピロール化合物 / ハイブリッド触媒 / 酸化還元反応 / バイオインスパイアード / ポルフィセン
Outline of Annual Research Achievements

これからの科学技術に期待されるのは環境との調和である。生体系の機能発現を範とし、それに工学的な発想を加味して生体系の機能を凌駕する技術を目指すバイオインスパイアード材料の開発が注目されている。生体系においてヘム、ビタミンB12などの環状テトラピロール系金属錯体は生命の色素と言われ、極めて重要で多彩な機能を発現している。これらを含む金属酵素は、高活性・高選択的であるが、構造安定性に欠け応用範囲が狭いなどの欠点も多い。そこで本研究では、単なる酵素機能のシミュレーションに留まらず、光増感剤と生体関連金属錯体の組み合わせにより革新的機能材料を開発し、生物無機化学の新領域を開拓した。
生体関連金属錯体と光増感剤との組み合わせにより、新規高活性バイオインスパイアード触媒を創製し、その構造と反応特性を明らかにした。ビタミンB12誘導体の新機能開発およびポルフィリン異性体であるポルフィセン錯体の新機能の開拓を実施した。ビタミンB12-酸化チタン系などの光により活性化するバイオインスパイアード触媒を創製し、精密有機合成・環境汚染物質分解・水素発生などに効率的に働く触媒システムを構築した。また、ポルフィセンの簡便合成法を開拓し、新規テトラピロール系の化学を開拓した。
1)B12-光増感剤ハイブリッド触媒系の構築と物質変換反応
可視光で駆動する共有結合型B12-TiO2触媒を創製し、ヒドリド錯体を経由した水素発生および不斉還元を見出した。また、B12とイリジウム錯体の組み合わせによる可視光応答型触媒システムを構築し、還元反応や脱フッ素化反応などへ応用した。
2)配位子還元を利用したポルフィセン金属錯体の新規反応の開拓
ポルフィセン金属錯体では配位子のLUMOが安定化しており配位子還元が起こりやすい。そこで、配位子のレドックスを利用した新規触媒反応を開拓した。また。ポルフィセンの簡便合成法を確立した。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (17 results)

All 2019 2018 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (12 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 12 results,  Open Access: 2 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 3 results)

  • [Int'l Joint Research] ポーランド科学アカデミー/有機化学研究所(ポーランド)

    • Country Name
      POLAND
    • Counterpart Institution
      ポーランド科学アカデミー/有機化学研究所
  • [Journal Article] Redox behaviour of the β-dihydroporphycene cobalt complex: study on the effect of hydrogenation of the ligand2019

    • Author(s)
      Hashimoto Koichi, Koide Taro, Okawara Toru, Shimakoshi Hisashi, Hori Yuta, Shiota Yoshihito, Yoshizawa Kazunari, Hisaeda Yoshio
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 48 Pages: 872~881

    • DOI

      10.1039/C8DT03743D

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Flexible-Color Tuning and White-Light Emission in Three-, Four-, and Five-component Host/Guest Co-crystals by Charge Transfer Emissions as well as Effective Energy Transfers2019

    • Author(s)
      T. Ono, Y. Hisaeda
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 7 Pages: 2829 - 2842

    • DOI

      org/10.1039/C8TC06165C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photocatalytic function of the B12 complex with the cyclometalated iridium(III) complex as a photosensitizer under visible light irradiation2018

    • Author(s)
      H. Tian, H. Shimakoshi, S. Kim, G. Park, Y. You, Y. Hisaeda
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 47 Pages: 675 - 683

    • DOI

      10.1039/C8DT90007H

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Electrochemistry and catalytic properties of vitamin B12 derivatives in nonaqueous media2018

    • Author(s)
      H. Shimakoshi, Y. Hisaeda
    • Journal Title

      Current Opinion in Electrochemistry

      Volume: 8 Pages: 24 - 30

    • DOI

      org/10.1016/j.coelec.2017.12.001

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] First entry into nonmetal-centred porphycenes: synthesis of a phosphorus(V) complex of octaethylporphycene2018

    • Author(s)
      M. Abe, H. Mukotaka, T. Fujioka, T. Okawara, K. Umegaki, T. Ono, Y. Hisaeda
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 47 Pages: 2487 - 2491

    • DOI

      org/10.1039/C7DT04471B

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Piezofluorochromism in Charge-Transfer Inclusion Crystals: The Influence of High Pressure versus Mechanical Grinding2018

    • Author(s)
      Ono Toshikazu, Tsukiyama Yoshifumi, Taema Ai, Sato Hiroyasu, Kiyooka Hidetoshi, Yamaguchi Yuma, Nagahashi Ayumi, Nishiyama Manami, Akahama Yuichi, Ozawa Yoshiki, Abe Masaaki, Hisaeda Yoshio
    • Journal Title

      ChemPhotoChem

      Volume: 2 Pages: 416~420

    • DOI

      10.1002/cptc.201700227

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Trifluoromethylated B12 Derivative and Photolysis of Cobalt(III)?Trifluoromethyl Bond2018

    • Author(s)
      Ono Toshikazu, Wakiya Kosuke, Hossain Md. Jakir, Shimakoshi Hisashi, Hisaeda Yoshio
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 47 Pages: 979~981

    • DOI

      https://doi.org/10.1246/cl.180355

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Cobalt?Carbon Bond Formation Reaction via Ligand Reduction of Porphycene?Cobalt(II) Complex and Its Noninnocent Reactivity2018

    • Author(s)
      Koide Taro, Aritome Isao, Saeki Tatsuya, Morita Yoshitsugu, Shiota Yoshihito, Yoshizawa Kazunari, Shimakoshi Hisashi, Hisaeda Yoshio
    • Journal Title

      ACS Omega

      Volume: 3 Pages: 4027~4034

    • DOI

      10.1021/acsomega.8b00239

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Learning from B12 enzymes: biomimetic and bioinspired catalysts for eco-friendly organic synthesis2018

    • Author(s)
      Tahara Keishiro, Pan Ling, Ono Toshikazu, Hisaeda Yoshio
    • Journal Title

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      Volume: 14 Pages: 2553~2567

    • DOI

      10.3762/bjoc.14.232

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Visible Light‐Driven, One‐pot Amide Synthesis Catalyzed by the B 12 Model Complex under Aerobic Conditions2018

    • Author(s)
      Tian Hui, Shimakoshi Hisashi, Ono Toshikazu, Hisaeda Yoshio
    • Journal Title

      ChemPlusChem

      Volume: 84 Pages: 237~240

    • DOI

      10.1002/cplu.201800522

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cover Feature: Switching of Monomer Fluorescence, Charge-Transfer Fluorescence, and Room-Temperature Phosphorescence Induced by Aromatic Guest Inclusion in a Supramolecular Host (Chem. Eur. J. 66/2018)2018

    • Author(s)
      Ono Toshikazu, Taema Ai, Goto Aiko, Hisaeda Yoshio
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 24 Pages: 17368~17368

    • DOI

      10.1002/chem.201805575

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Gram-scale synthesis of porphycenes through acid-catalyzed oxidative macrocyclizations of E/Z-mixed 5,6-diaryldipyrroethenes2018

    • Author(s)
      Ono Toshikazu, Xu Ning, Koga Daiki, Ideo Toshihiro, Sugimoto Manabu, Hisaeda Yoshio
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 8 Pages: 39269~39273

    • DOI

      10.1039/c8ra09040h

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Bioinspired Catalytic System with Vitamin B12 Function2018

    • Author(s)
      Yoshio Hisaeda
    • Organizer
      Conference on New Advances in the Chemistry of Porphyrinoids
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Facile Synthesis of Porphycene Derivatives and Reactivity of Cobalt Porphycene2018

    • Author(s)
      Yoshio Hisaeda
    • Organizer
      10th International Conference on Porphyrins & Phthalocyanines (ICPP-10)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Electrochemical Perfluoroalkylation of Arenes and Heteroarenes Catalyzed by Vitamin B12 Derivative2018

    • Author(s)
      Y. Hisaeda, M. J. Hossain, T. Ono, H. Shimakoshi, H. Amii, D. Gryko
    • Organizer
      International Conference on Coordination Chemistry (ICCC)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrochemical Perfluoroalkylations of Arenes and Heteroarenes by Bioinspired Catalytic System2018

    • Author(s)
      Yoshio Hisaeda
    • Organizer
      13th International Symposium on Organic Reaction (ISOR-13)
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2019-12-27  

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