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2017 Fiscal Year Annual Research Report

ケイ素不斉新規π共役化合物の不斉合成と機能開拓

Research Project

Project/Area Number 16H04145
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

新谷 亮  大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (50372561)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywordsケイ素不斉 / 触媒的不斉合成 / 反応機構解析
Outline of Annual Research Achievements

有機化合物の中でも光学活性化合物の役割は非常に大きく、これまでにも触媒的不斉反応による光学活性化合物合成の研究が行われてきたが、その大半が不斉炭素中心を持つ既存の骨格から成る化合物の合成に関するものである。本研究では、これまでにあまり研究が成されてこなかったケイ素上に不斉中心を持つ有機ケイ素化合物に着目し、将来の有機材料としての応用を念頭に、架橋ケイ素上に不斉部位を持つ様々な新規ケイ素架橋型π共役化合物の触媒的不斉合成法を開発を目指すとともに、合成化合物の物性評価を通じて機能の開拓に道筋をつけることを目標としている。
本年度はまず、昨年度の研究において新たに見出した分子変換反応による5,10-ジヒドロフェナザシリンの新規合成法の確立に取り組み、その結果、適切な不斉二座リン配位子を持つパラジウム触媒を用いることによりケイ素上に不斉中心を持つこれらの化合物が高い収率および立体選択性で得られることを見出した。また、この新規反応の機構に関して実験・理論の両面から検討し、その詳細を明らかにすることができた。
その他にも、ケイ素架橋型π共役化合物のうち、これまで効率的な合成法のなかったベンゾナフトシリンの触媒的合成についても検討を行い、架橋ケイ素上に不斉中心を持つこれらの化合物がある程度の効率で合成できる条件を見出すに至っている。さらなる反応条件の改良が必要であるが、今後の機能開拓につながる成果を挙げることができたものと言える。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

今年度は昨年度の知見を踏まえて適切なアプローチによる検討を行うことができ、研究課題全体として概ね順調に進んでいると言える。

Strategy for Future Research Activity

引き続き新しい触媒的不斉合成反応の開発とともに、合成化合物の機能開拓に向けた検討を行い、本研究課題の目標を達成する予定である。

  • Research Products

    (10 results)

All 2018 2017

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Recent Progress in Catalytic Enantioselective Desymmetrization of Prochiral Organosilanes for the Synthesis of Silicon-Stereogenic Compounds2018

    • Author(s)
      Shintani Ryo
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 29 Pages: 388~396

    • DOI

      DOI: 10.1055/s-0036-1591839

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structures and Physical Properties of Chemically Reduced Diindenosiloles and Their π-Extended Derivatives2017

    • Author(s)
      Takano Ryo、Shintani Ryo、Fukazawa Aiko、Yamaguchi Shigehiro、Nakabayashi Koji、Ohkoshi Shin-ichi、Nozaki Kyoko
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 36 Pages: 2646~2653

    • DOI

      DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00260

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2017

    • Author(s)
      Sato Yosuke、Takagi Chihiro、Shintani Ryo、Nozaki Kyoko
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 56 Pages: 9211~9216

    • DOI

      DOI: 10.1002/anie.201705500

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた1,5-ジイン類の縫合型重合反応による新規π共役高分子化合物の合成2018

    • Author(s)
      池田 翔、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
  • [Presentation] ロジウムの1,4-転位を利用した新規ケイ素架橋π共役化合物の触媒的合成2018

    • Author(s)
      三輪 琢哉、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
  • [Presentation] Synthesis of Quinoidal Fused Oligosiloles by Rhodium-Catalyzed Stitching Reaction and Investigation of Their Properties2017

    • Author(s)
      Shintani Ryo
    • Organizer
      Spanish-Japanese Symposium on Modern Synthetic Methodology
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた縫合反応によるキノイド型縮環オリゴシロールの合成および物性2017

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      第37回有機合成若手セミナー
    • Invited
  • [Presentation] Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2017

    • Author(s)
      Sato Yosuke、Takagi Chihiro、Shintani Ryo、Nozaki Kyoko
    • Organizer
      19th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Catalytic Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2017

    • Author(s)
      Shintani Ryo、Sato Yosuke、Takagi Chihiro、Nozaki Kyoko
    • Organizer
      第64回有機金属化学討論会
  • [Presentation] Synthesis of Quinoidal Fused Oligosiloles by Rhodium-Catalyzed Stitching Reaction and Theoretical Investigation of Their Properties2017

    • Author(s)
      Tsuda Tomohiro、Shintani Ryo、Misawa Nana、Iino Ryo、Fujii Mikiya、Yamashita Koichi、Nozaki Kyoko
    • Organizer
      第64回有機金属化学討論会

URL: 

Published: 2018-12-17  

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