2018 Fiscal Year Annual Research Report
Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Heteroarenes
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16H04149
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
桑野 良一 九州大学, 理学研究院, 教授 (20273477)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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| Keywords | 不斉合成 / 水素化 / 不斉触媒 / 芳香族複素環 / アザインドール / 複素環 / 光学活性化合物 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
2,2'-ビス(ジフェニルホスフィノ)ビアリール構造をもつ光学活性ビスホスフィンが配位したイリジウム錯体を不斉触媒とすることにより、ピロールとピリジンが縮環したアザインドールのピリジン環を化学選択的に水素化し、高エナンチオ選択的に水素化生成物が得られることを前年度までに見出していた。この場合、ピリジン環部位の窒素原子上にベンジル基を導入して、ピリジニウム塩とすることが必要だった。
そこで、さらなる立体選択性の向上を目指し、不斉触媒の最適化を検討した。まず、リン原子上の置換基について検討したところ、フェニル基上にどのような置換基を導入しても立体選択性の低下を招き、無置換のフェニル基が最も良好な結果を与えることがわかった。また、配位子の架橋ビアリール構造についても最適化したところ、立体選択性は92% eeまで向上した。さらに、ピリジン環部位の窒素原子上のベンジル基のオルト位に電子求引性のアルコキシカルボニル基を導入することによって95% eeまで立体選択性を向上させることに成功した。
以上により最適化された反応条件を利用して、様々な置換基を持つアザインドールの不斉水素化を試みた。現在のところ、5位にアリール置換基を持つ6-アザインドールが比較的高いエナンチオ選択性で水素化され、アルキル置換基をもつ基質の水素化の立体選択性は低かった。今後、継続して本光学活性イリジウム触媒の基質適用範囲について検討する予定である。
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| Research Progress Status |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(10 results)
