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2017 Fiscal Year Annual Research Report

有機半導体の占有・非占有ギャップ準位の直接計測と電気物性の解明

Research Project

Project/Area Number 16H04222
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

石井 久夫  千葉大学, 先進科学センター, 教授 (60232237)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) KRUEGER PETER  千葉大学, 大学院工学研究院, 教授 (30706362)
田中 有弥  千葉大学, 先進科学センター, 助教 (90780065)
Project Period (FY) 2016-04-01 – 2020-03-31
Keywordsオペランド光電子収量分光 / 高感度光電子分光 / 状態密度 / 空準位 / 電子注入 / ギャップ準位
Outline of Annual Research Achievements

有機半導体のHOMO-LUMOギャップ内に存在するギャップ準位は、種々の有機エレクトロニクス素子の特性の鍵を握る重要な因子であるが、直接観測することができず、なんらかの素子動作モデルを仮定して電気特性から推測するしかできなかった。最近、我々は、元来サブ%レベルの感度しかない光電子分光・光電子収量分光装置を高感度化して、ギャップ内占有準位の直接検出に成功した。本研究では、電気物性を議論するに必要なサブ ppm レベルの超感度化を実現するとともに、可視吸収分光などと組み合わせることでギャップ内空準位もあわせて検出できる測定手法を開発する。
H29年度はH28年度に試作したデコンボリューションのプログラムを改造しながら、実際のデータにあてはめて、解析を進めた。その結果、1)一般の可視紫外吸収スペクトルでは微弱な空ギャップ準位を検出するには感度が十分ではないこと、2)信頼性のある空準位情報を得るには可視より長波長側の吸収スペクトルも必要である、ことなどが判明した。そのため、H30年度では吸収分光に代わって光伝導測定を行うことで、高感度な吸収スペクトルを得ることを目指すこととした。(この点に関しては、光電流測定による高感度測定の実績がある京都大学のリチャード・マーディ博士に協力を仰ぎ、すでに準備を進めている)
空準位情報を得る別のアプローチとして進めているトランジスタ構造のOperando光電子収量分光と高感度光電子分光に関しては、C60に加えてペンタセントランジスタにおいてもLUMOに注入された電子の直接観測に成功し、空準位の直接観測に成功した。これらの2通りの空準位評価法を組み合わせることで、有機トランジスタ、太陽電池、有機EL素子などのデバイス物理の解明が進展するものと期待している。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究で当初から提案していた「高感度高電子分光で実測した状態密度と吸収分光スペクトルから空準位状態密度を求める」という方向に関しては、実際に進めていく中で課題が明らかになってきた。吸収スペクトルの感度が十分ではないこと、近赤外領域のスペクトル情報が不足していることの2点については、光電流測定で打開できるめどを得ることができた。実際、光電流測定でC60のギャップ準位に関する情報を得ることに成功している京大のリチャード・マーディ博士の協力を得て、装置の改造を進めており、H30年度にはデータが得られる予定である。この当初案は、予定より遅れているものの、空準位を観測する別のアプローチとして進めてきたオペランド光電子収量法が進展し、予想以上に興味深い結果を得ている。昨年発表したC60トランジスタだけではなく、ペンタセントランジスタのアンビポーラー動作を利用して、オペランド分光を行うことに成功し、LUMO準位に収容された電子を直接観測することに成功した。この両手法を組み合わせることで、動作状態のデバイスの動産原理を解明する手法の確立が大いに期待できる。

Strategy for Future Research Activity

光電流測定に関しては、現在装置改造をすすめており、H30年度に実際の測定が可能となる。近赤領域の情報が不足する点に関しては、分光光源に長波長用の回折格子を追加すること、ならびに、近赤領域のスペクトルがなくても動作するアルゴリズムを開発することにより対応する予定である。オペランド分光に関しては、電子増倍管の電子光学系を改良し、検出効率をさらに高めるととともに、応用上興味のある有機半導体に適用し、解析法を確立したいと考えている。また、高感度高電子分光により界面電子構造を測定した後に超高真空内で素子化して電気特性を測定し、電子構造と電気特性の相関を解明する手法についても蒸着槽の改造に着手し、準備を進めている。以上のアプローチにより、当初からのターゲットである空ギャップ準位の詳細をかいめいできるものと期待している。

Remarks

申請時の計画では、研究室のWEBを通じて研究成果を発信する予定であったが、千葉大学が指定するWEBサーバーの管理規則が極端に厳しく現実的に対応できないため、WEB公開を断念している。

  • Research Products

    (28 results)

All 2018 2017 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (22 results) (of which Int'l Joint Research: 8 results,  Invited: 5 results) Book (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Int'l Joint Research] アウグスブルグ大学(ドイツ)

    • Country Name
      GERMANY
    • Counterpart Institution
      アウグスブルグ大学
  • [Journal Article] Single crystal pentacene valence band dispersion and its temperature dependence2017

    • Author(s)
      Yasuo Nakayama, Yuta Mizuno, Masataka Hikasa, Masayuki Yamamoto, Masaharu Matsunami, Shinichiro Ideta, Kiyohisa Tanaka, Hisao Ishii, Nobuo Ueno
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      Volume: 8 Pages: 125901264

    • DOI

      https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.7b00082

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effects of the Ambient Exposure on the Electronic States of the Clean Surface of the Pentacene Single Crystal2017

    • Author(s)
      Yuta Mizuno, Masayuki Yamamoto, Hiroumi Kinjo, Kazuhiko Mase, Hisao Ishii, Koji K. Okudaira, Hiroyuki Yoshida, Yasuo Nakayama
    • Journal Title

      Molecular Crystals and Liquid Crystals

      Volume: 648 Pages: 216-222

    • DOI

      https://doi.org/10.1080/15421406.2017.1302001

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Negative capacitance in an organic solar cell observed by displacement current measurement2017

    • Author(s)
      Koji Shimizu, Yuya Tanaka, Yutaka Noguchi and Hisao Ishii
    • Journal Title

      Journal of Physics: Conference Series

      Volume: 924 Pages: 012012-1~7

    • DOI

      10.1088/1742-6596/924/1/012012

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 励起波長依存型高感度紫外光電子分光法によるa-IGZO薄膜のギャップ内準位の直接観測2018

    • Author(s)
      松﨑厚志,佐藤友哉,東海林弘,石井久夫
    • Organizer
      第65回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] 高感度紫外光電子分光を用いた光受容タンパク質サーモフィリックロドプシンの電子構造 の直接観測2018

    • Author(s)
      佐野 大輔,松﨑 厚志,武田祐希,,村田 武士,須藤 雄気,石井 久夫
    • Organizer
      第65回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] 摩擦帯電メカニズムの解明に向けた絶縁性高分子材料の電子構造の観測:ポリエチレンモデル化合物の高感度光電子分光2018

    • Author(s)
      山口 雄生,清水 康平,松崎 厚志,佐野 大輔,佐藤 友哉,石井 久夫
    • Organizer
      第65回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] Electronic Structures of Organic Films and Interfaces Studied by High-Sensitivity Photoemission Technique2018

    • Author(s)
      T. Sato, J. Yamazaki, K. Shimizu, K. Ikegami, A. Matsuzaki, H. Kinjo, Y. Tanaka, Hisao Ishii
    • Organizer
      the International union of materials research society-International conference of advanced materials (IUMRS-ICAM) 2017
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 光電子放出を用いたサーモフィリックロドプシン膜の電子構造の観測2018

    • Author(s)
      佐野 大輔,松﨑 厚志,武田祐希,宮内 拓也,村田 武士,須藤 雄気,石井 久夫
    • Organizer
      第55回日本生物物理学会
  • [Presentation] High-Sensitivity Photoemission-Related Techniques for Organic Films and Interfaces: Bridging Electronic Structures and Practical Device Properties2017

    • Author(s)
      T. Sato, K. Shimizu, K. Ikegami, A. Matsuzaki, T. Maruyama,
    • Organizer
      International Conference on Advanced Materials and Devices (ICAMD 2017)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Electronic Structures of Organic Semiconductor Devices Studied by Techniques Using Photoelectron Emission2017

    • Author(s)
      Hisao Ishii
    • Organizer
      The 67th conference of Japan Society of Coodination Chemistry Symposium S4: New Aspects of Photofunctional Interfaces Based on Coordination Chemistry
    • Invited
  • [Presentation] 高感度光電子分光による有機材料薄膜・界面の微弱準位の計測2017

    • Author(s)
      佐藤友哉、清水康平、池上慶太郎、松﨑厚志、田中有弥、石井久夫
    • Organizer
      M&BE 新分野開拓研究会 2017「有機・バイオエレクトロニクスにおける先端計測技術の進展」
    • Invited
  • [Presentation] 超高感度光電子収量分光法による有機トランジスタ構造に注入された負イオン状態の直接観測2017

    • Author(s)
      池上 慶太郎、金城 拓海、佐藤 友哉、田中 有弥、石井 久夫
    • Organizer
      第78回応用物理学会秋季学術講演会
    • Invited
  • [Presentation] Direct observation of carrier state in organic transistors by negative ion photoelectron yield spectroscopy2017

    • Author(s)
      Keitaro Ikegami, Taichi Maruyama, Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Yuya Tanaka, and Hisao Ishii
    • Organizer
      International Conference on Advanced Materials and Devices (ICAMD 2017)
  • [Presentation] Controlling Charge Injection and Transport in Organic Electronic Devices by Dipolar Doping2017

    • Author(s)
      Alexander Hofmann, Lars Jaeger, Simon Zuefle, Stephane Altazin, Martin Neukom, Kohei Shimizu, Atsushi Matsuzaki, Beat Ruhstaller, Hisao Ishii, Wolfgang Bruetting
    • Organizer
      2017 MRS Fall Meeting
  • [Presentation] 有機トランジスタ構造の負イオン光電子収量分光によるキャリア状態の直接観測"2017

    • Author(s)
      池上 慶太郎、丸山 泰一、金城 拓海、佐藤 友哉、田中 有弥、石井 久夫
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [Presentation] 高感度光電子分光とKelvin法による逆構造有機EL素子における電子注入改善機構の解明2017

    • Author(s)
      清水康平,佐藤友哉,田中有弥,石井久夫
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [Presentation] 高感度紫外光電子分光法による透明導電性薄膜の電子構造観測2017

    • Author(s)
      松﨑厚志,佐藤友哉,東海林弘,石井 久夫
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [Presentation] 超高感度紫外光電子分光を用いた生体分子サーモフィリックロドプシンの電子構造の観測2017

    • Author(s)
      佐野 大輔,松﨑 厚志,武田祐希,宮内 拓也,村田 武士,須藤 雄気,石井 久夫
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [Presentation] Impact of Orientation Polarization in OLEDs Studied by Displacement Current Measurement and High-Sensitivity Photoemission2017

    • Author(s)
      Hisao Ishii, Hiroumi Kinjo, Takahiro Makino, Hyunsoo Lim, Tomoya Sato, Yuya Tanaka, Yutaka Noguchi
    • Organizer
      9th International Conference on Molecular Electronics and Bioelectronics (M&BE9)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electronic Structure at Bebq2/PEI/ITO Model Interfaces in Inverted OLED Devices Studied by High-Sensitivity Photoemission Spectroscopy2017

    • Author(s)
      Kohei Shimizu, Hirohiko Fukagawa, Katsuyuki Morii, Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Hisao Ishii
    • Organizer
      14th European Conference on Molecular Electronics
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Direct Observation of Negative Carriers Injected into a Transistor Structure Observed by High-Sensitivity Photoelectron Yield Spectroscopy2017

    • Author(s)
      Keitaro Ikegami, Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Yuya Tanaka, and Hisao Ishii
    • Organizer
      IUMRS-ICAM2017
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Direct Observation of Gap States in Oxide Thin Films by hν-Dependent High-Sensitivity UV Photoemission Spectroscopy2017

    • Author(s)
      Atsushi Matsuzaki,Tomoya Sato,Hiroshi Tokairin, Hisao Ishii
    • Organizer
      29th International Conference on Defects in Semiconductors(ICDS-29)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Gap States of Organic Films Observed by hn-Dependent High-Sensitivity UV Photoemission Spectroscopy2017

    • Author(s)
      omoya Sato, Junki Yamazaki, Kohei Shimizu, Atsushi Matsuzaki, Keitaro Ikegami, Yuya Tanaka, and Hisao Ishii
    • Organizer
      29th International Conference on Defects in Semiconductors(ICDS-29)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electronic Structure of OLED Host Materials Studied by High-Sensitivity Photoemission Spectroscopy: Photoemission from Shallow State above Fermi Level"2017

    • Author(s)
      Kohei Shimizu, Junki Yamazaki, Hirohiko Fukagawa, Katsuyuki Morii, Hiroumi Kinjo, Tomoya Sato, Hisao Ishii
    • Organizer
      9th International Conference on Molecular Electronics and Bioelectronics
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] オペランド光電子収量分光法による有機トランジスタ構造における負のキャリア状態の直接観測2017

    • Author(s)
      池上 慶太郎、金城 拓海、佐藤 友哉、田中 有弥、石井 久夫
    • Organizer
      第64回応用物理学会春季学術講演会
  • [Book] Compendium of Surface and Interface Analysis, chap.75 "Photoelectron Yield Spectroscopy"2018

    • Author(s)
      Hisao Ishii (The surface science society of Japan (ed.))
    • Total Pages
      853
    • Publisher
      Springer
    • ISBN
      9811061556
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 酸化物半導体膜のギャップ内準位における電子状態密度の測定方法およ び測定装置2017

    • Inventor(s)
      東海林弘、石井久夫、松崎厚志、佐藤友哉
    • Industrial Property Rights Holder
      東海林弘、石井久夫、松崎厚志、佐藤友哉
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2017-146741

URL: 

Published: 2018-12-17  

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