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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Control of electrode interface and investigation of ion conductivity in Si negative electrodes with high energy densities for lithium-ion batteries

Research Project

Project/Area Number 16H04649
Research InstitutionDoshisha University

Principal Investigator

春田 正和  同志社大学, 研究開発推進機構, 准教授 (90580605)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywords蓄電池 / リチウムイオン電池 / シリコン負極
Outline of Annual Research Achievements

前年までの結果により、Si負極上に人工被膜を形成することにより電解液分解が抑制されることが明らかになり、電池寿命の向上が期待された。しかし、充放電に伴うSiの大きな体積変化に起因して、せっかく形成した被膜が破壊されてしまう。この体積変化は純Siを用いる限り本質的に避けることが出来ない。そこで、本年度はSi負極の組成制御による膨張抑制に取り組んだ。
Si電極成膜時の酸素量を系統的に変化させて、酸素含有量の異なるSiOx薄膜を作製した。酸素量(x)が0.2および0.5の場合では、初期容量は純Siと同等の高い値を示したのに対し、容量維持率には大きな向上は見られなかった。一方、酸素量が多いx = 1.1および1.8の場合には、初期容量が低下する代わりに容量維持率が大幅に向上した。
充放電サイクルによる電極形態の変化と寿命特性の関係を明らかにするため、充放電後のSiOx薄膜のSEM観察を行った。純Si薄膜は繰り返しの充放電によりひび割れが進行し、スポンジ状のポーラス構造が形成され、電極厚みが大幅に増加していた。一方、高酸素量のSiOx薄膜では、充放電サイクルに伴うひび割れの進行が抑制されるとともに電極膨張も抑制されていた。SiOxの初回充電時にケイ酸リチウムが形成され、これが体積変化のバッファーとして働き、寿命特性を向上させたと考えられる。
酸素量を制御したSiOx負極にフッ素化合物や炭素成分を含有する人工被膜を形成することにより優れた電池寿命を示すことが期待される。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (12 results)

All 2019 2018

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Oxygen-Content Dependence of Cycle Performance and Morphology Changes in Amorphous-SiOx Thin-Film Negative Electrodes for Lithium-Ion Batteries2019

    • Author(s)
      Haruta Masakazu、Doi Takayuki、Inaba Minoru
    • Journal Title

      Journal of The Electrochemical Society

      Volume: 166 Pages: A258~A263

    • DOI

      10.1149/2.0861902jes

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Artificial lithium fluoride surface coating on silicon negative electrodes for the inhibition of electrolyte decomposition in lithium-ion batteries: visualization of a solid electrolyte interphase using in situ AFM2018

    • Author(s)
      Haruta Masakazu、Kijima Yuki、Hioki Ryuya、Doi Takayuki、Inaba Minoru
    • Journal Title

      Nanoscale

      Volume: 10 Pages: 17257~17264

    • DOI

      10.1039/C8NR05354E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Pre-Film Formation and Cycle Performance of Silicon-Flake-Powder Negative Electrode in a Solvate Ionic Liquid for Silicon-Sulfur Rechargeable Batteries2018

    • Author(s)
      Haruta Masakazu、Moriyasu Takashi、Tomita Akira、Takenaka Toshio、Doi Takayuki、Inaba Minoru
    • Journal Title

      Journal of The Electrochemical Society

      Volume: 165 Pages: A1874~A1879

    • DOI

      10.1149/2.1291809jes

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Moprhology Changes of Amorphous-SiOx Thin-Film Negative Electrodes of Different Oxygen Contents2019

    • Author(s)
      M. Haruta, T. Doi, M. Inaba
    • Organizer
      International Battery Association (IBA2019)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Mophological Changes of Si Thin Film Electrode in LiFSI/ and LiTFSI/Tetraglyme Electrolyte Solutions2019

    • Author(s)
      N. Ogura, M. Haruta, T. Doi, M. Inaba
    • Organizer
      International Battery Association (IBA2019)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Swelling of Si Nano-Flake Anode for Advanced Lithium-Ion Batteries2019

    • Author(s)
      M. Inaba, M. Haruta, T. Doi
    • Organizer
      International Battery Association (IBA2019)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] SiOx薄膜の酸素量に依存した充放電特性と形態変化2019

    • Author(s)
      春田正和、土井貴之、稲葉稔
    • Organizer
      電気化学会第86回大会
  • [Presentation] リチウムイオン電池用SiOx負極の酸素量に依存した形態変化2019

    • Author(s)
      春田正和、土井貴之、稲葉稔
    • Organizer
      第66回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] In-situ AFM Imaging of Solid Electrolyte Interphase on Silicon Negative Electrodes with an Artificial Surface Layer2018

    • Author(s)
      M. Haruta, Y. Kijima, N. Ogura, H. Konaga, T. Doi, M. Inaba
    • Organizer
      AiMES 2018 ECS and SMEQ Joint International Meeting
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] In-situ AFM observation of SEI formation on Si-thin-film negative electrodes with an artificial surface coating2018

    • Author(s)
      M. Haruta, Y. Kijima, R. Hioki, N. Ogura, H. Konaga, T. Doi, M. Inaba
    • Organizer
      The 19th International Meeting on Lithium Batteries (IMLB2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] In-situ AFM観察によるLiFSI, LiTFSI/ G4電解液でのSi薄膜上の被膜解析2018

    • Author(s)
      小倉奈那子、春田正和、土井貴之、稲葉稔
    • Organizer
      第59回電池討論会
  • [Presentation] 炭素被覆Si負極における被膜形成過程のin-situ AFM観察2018

    • Author(s)
      春田正和、木島友規、小倉奈那子、土井貴之、稲葉稔
    • Organizer
      第79回応用物理学会秋季学術講演会

URL: 

Published: 2019-12-27  

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