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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Precise synthesis of structural parameter controlled metal cluster catalysts

Research Project

Project/Area Number 16H06026
Research InstitutionTokyo Metropolitan University

Principal Investigator

山添 誠司  首都大学東京, 理学研究科, 教授 (40510243)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywords金クラスター / 触媒 / 金属酸化物 / 担体効果 / ゾルゲル法
Outline of Annual Research Achievements

次世代の触媒として担持金属クラスター触媒が期待されている.1原子の違いで分子との反応性がかわる金属クラスターを触媒応用するには構造因子(サイズ,組成,担体,反応空間)の精密制御技術の確立と触媒作用への効果の解明が必要不可欠である.研究代表者はこれまでに配位子保護金属クラスターを用いたサイズ・組成の精密制御に成功し,構造因子の制御が可能になりつつある.本研究では,配位子保護金属クラスターを鋳型とした金属クラスター内包金属酸化物を創製することで,構造因子を独立に精密制御可能な担持金属クラスター触媒合成法の開発を行った.本年度はチオラート保護金クラスターの保護配位子の末端にOH基を導入した金クラスターを前駆体とし,その周囲を種々の金属酸化物で覆った金属酸化物保護金属クラスター触媒を合成した.金属酸化物としてはシリカ,チタニア,アルミナ,ジルコニアを用いた.いずれの場合も金属酸化物前駆体とチオラート保護金クラスターの比率および,ゾルゲル法による金属酸化物の析出の際の条件を制御することで金クラスターの周囲が金属酸化物で覆われた構造体の合成に成功した.この構造体を所定の温度で焼成することで,保護配位子を除去した,金クラスター内包金属酸化物触媒を合成した.合成した金クラスター内包金属酸化物触媒の構造や電子状態を拡散反射紫外可視吸収分光法およびX線吸収分光法により調べたところ,内包した金クラスターの凝集はほとんど起きていないこと,保護配位子もほぼ全て除去できていることを明らかにした.さらに,保護した金属酸化物により内包した金クラスターの電子状態が異なることがX線吸収分光法からわかった.合成した触媒を用いてニトロフェノールの水素化反応を行ったところ,金クラスターによって反応が促進すること,金属酸化物によって反応速度が異なることを見出した.

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (14 results)

All 2019 2018

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 4 results) Book (2 results)

  • [Journal Article] X-ray Absorption Spectroscopy on Atomically Precise Metal Clusters2019

    • Author(s)
      Yamazoe Seiji、Tsukuda Tatsuya
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 92 Pages: 193~204

    • DOI

      10.1246/bcsj.20180282

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Superior Base Catalysis of Group 5 Hexametalates [M6O19]8? (M = Ta, Nb) over Group 6 Hexametalates [M6O19]2? (M = Mo, W)2018

    • Author(s)
      Hayashi Shun、Sasaki Naoto、Yamazoe Seiji、Tsukuda Tatsuya
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 122 Pages: 29398~29404

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.8b10400

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Functionalization of phosphine-protected gold clusters by ligand modification2019

    • Author(s)
      Vorakit Chudatemiya, Tomoki Matsuyama, Hikaru Takaya, Nobuhiro Yasuda, Seiji Yamazoe
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
  • [Presentation] M4-Mo4O16複合クラスター(M = Ru, Rh)の触媒応用2019

    • Author(s)
      小島拓, 三浦大樹, 宍戸哲也, 高谷光, 山添誠司
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
  • [Presentation] 金属酸化物に保護された金クラスター触媒の精密合成2019

    • Author(s)
      澁澤一輝, 根岸雄一, 佃達哉, 山添誠司
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
  • [Presentation] カウンターアニオンによるホスフィン保護金属クラスターの構造制御2019

    • Author(s)
      藤木裕宇,松山知樹,高谷光,安田伸広,中谷直輝,山添誠司
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
  • [Presentation] XAFSによる配位子保護合金クラスターの電子状態解析2019

    • Author(s)
      松山知樹,Sakiat Hossain,藏重亘, 朝倉博行, 河村直己,根岸雄一,中谷直輝,山添誠司
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
  • [Presentation] XAFSを用いた金属クラスターの構造・物性解明2019

    • Author(s)
      山添誠司
    • Organizer
      PF XAFS ユーザーグループミーティング
    • Invited
  • [Presentation] 異種金属原子ドープがホスフィン保護金クラスターの電子状態に及ぼす効果2018

    • Author(s)
      松山知樹,Sakiat Hossain,藏重亘, 朝倉博行, 河村直己,根岸雄一,山添誠司
    • Organizer
      第21回XAFS討論会
  • [Presentation] Base catalytic application of polyanionic metal oxide clusters2018

    • Author(s)
      Seiji Yamazoe, Shun Hayashi, Naoto Sasaki, Tatsuya Tsukuda
    • Organizer
      The 8th Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] X-ray absorption fine structure: Local structural analysis and operando spectroscopy for metal clusters2018

    • Author(s)
      Seiji Yamazoe
    • Organizer
      Workshop to Discuss the Future of Gas Phase Research
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 配位子保護金属クラスターの精密合成とその物性2018

    • Author(s)
      山添誠司
    • Organizer
      セラミックス協会 第31回秋季シンポジウム
    • Invited
  • [Book] X線吸収分光法による配位子保護金属クラスターの構造・結合の硬さ評価2019

    • Author(s)
      山添誠司, 佃達哉
    • Total Pages
      5
    • Publisher
      ナノ学会会報
  • [Book] 炭素担持金クラスターの構造と触媒作用の相関2018

    • Author(s)
      山添誠司, 佃達哉
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      触媒

URL: 

Published: 2019-12-27  

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