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2017 Fiscal Year Annual Research Report

Design of Multiple Controlled Polymers Based on Reversible Chain Transfer Cationic Polymerization

Research Project

Project/Area Number 16H06863
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

内山 峰人  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (10779680)

Project Period (FY) 2016-08-26 – 2018-03-31
Keywords高分子合成 / リビング重合 / カチオン重合 / ラジカル重合 / 立体特異性重合 / 特殊構造高分子 / 光学活性高分子
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、カチオン重合における多重構造制御を目的として、可逆的連鎖移動機構に基づく分子量制御と、他の方法による構造制御を組み合わせることで、高分子構造の同時制御可能な新規精密カチオン重合系の開発を目的とした。本年度は、前年度に引き続き、(1)立体特異性カチオン重合を組み合わせることで立体規則性と分子量を同時に制御する立体特異性リビングカチオン重合系の開発と新たに、(2)不斉カチオン重合と組み合わせることで、不斉リビングカチオン重合系の開発について検討を行い、以下の結果を得た。
(1)では、嵩高い置換基を有するベンジルビニルエーテルの重合において、カチオン源として超強酸を用いても高い立体規則性のポリマーが得られ、連鎖移動剤としてジチオカルバメートと組み合わせることで、高い立体規則性を維持したまま、非常に分子量分布の狭いポリマーの合成が可能であった。
さらに、嵩高いチタンのルイス酸を用いたイソブチルビニルエーテルの立体特異性カチオン重合系に対しても、可逆的な連鎖移動剤を組み合わせることでも分子量と立体構造の同時制御が可能であった。以上のように、可逆的連鎖移動に基づくリビングカチオン重合を組み合わせることで、さまざまな立体特異性リビングカチオン重合が可能であることを見出した。
(2)では、ルイス酸触媒として塩化アルミ、キラル添加剤として光学活性なβ-フェニルアラニンを用いたベンゾフランの不斉カチオン重合系に、可逆的な連鎖移動剤としてチオエーテルを組み合わせることで、不斉選択的な生長反応を損なうことなく、分子量の制御可能な不斉リビングカチオン重合が進行することを見出した。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (10 results)

All 2018 2017 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 4 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] The University of Melbourne(オーストラリア)

    • Country Name
      AUSTRALIA
    • Counterpart Institution
      The University of Melbourne
  • [Int'l Joint Research] Institut Charles Gerhardt Montpellier(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      Institut Charles Gerhardt Montpellier
  • [Journal Article] Synthesis of PEVE-b-P(CTFE-alt-EVE) Block Copolymers by Sequential Cationic and Radical RAFT Polymerization2018

    • Author(s)
      M. Guerre, M. Uchiyama, G. Lopez, B. Ameduri, K. Satoh, M. Kamigaito, V. Ladmiral
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 9 Pages: 352-361

    • DOI

      10.1039/C7PY01924F

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] 交換連鎖移動機構に基づく精密重合2018

    • Author(s)
      上垣外正己, 佐藤浩太郎, 内山峰人
    • Journal Title

      高分子

      Volume: 67 Pages: 30-33

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Diverse Approaches to Star Polymers via Cationic and Radical RAFT Cross-Linking Reactions Using Mechanistic Transformation2017

    • Author(s)
      M. Uchiyama, K. Satoh, T. G. McKenzie, Q. Fu, G. G. Qiao, M. Kamigaito
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 8 Pages: 5972~5981

    • DOI

      10.1039/c7py01401e

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] 可逆的連鎖移動機構によるメタルフリーのリビングカチオン重合2017

    • Author(s)
      内山峰人, 佐藤浩太郎, 上垣外正己
    • Journal Title

      日本接着学会誌

      Volume: 53 Pages: 179-187

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Development of New Cationic Polymerization via Reversible Chain-Transfer Mechanism2017

    • Author(s)
      M. Uchiyama
    • Organizer
      The 2nd M&M SYNTECH Unit International Meeting 2017
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 可逆的連鎖移動機構によるメタルフリーのリビングカチオン重合系の開発2017

    • Author(s)
      内山峰人, 佐藤浩太郎, 上垣外正己
    • Organizer
      第6回JACI/GSCシンポジウム
  • [Presentation] メタルフリーカチオンRAFT重合に基づく多重構造制御されたポリマーの設計2017

    • Author(s)
      内山峰人, 佐藤浩太郎, 上垣外正己
    • Organizer
      第66回高分子討論会
  • [Remarks] 名古屋大学 大学院工学研究科 有機・高分子化学専攻 上垣外研究室

    • URL

      http://chembio.nagoya-u.ac.jp/labhp/polymer2/

URL: 

Published: 2018-12-17  

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