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2018 Fiscal Year Annual Research Report

骨格構成元素として高周期14族元素を含むアリールアニオン種の合成とその性質解明

Research Project

Project/Area Number 16J09198
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

藤森 詩織  京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2019-03-31
Keywords高周期14族元素 / 芳香族化合物 / フェニルアニオン / ゲルマニウム / スズ
Outline of Annual Research Achievements

これまでの研究からベンゼン骨格を有する「重いフェニルアニオン」は、環状共役構造とともに二価化学種としての性質を有することを明らかとした。そこで次に、ベンゼン骨格の系よりも共役が広がることにより、二価化学種としての性質が強く発現することが予想されるアントラセン骨格での検討を行った。ゲルマニウム上にかさ高いアリール基(Ar)を有する重いアントラセンに対し、還元剤を作用させることにより、重いアンスリルアニオンの三量体であるトリアニオンが得られた。X線結晶構造解析および理論計算の結果から、得られたトリアニオンは、一分子に「1つのゲルミルアニオン」と「2つの非局在化アニオン」という異なる二種類のアニオンを含んだユニークな形式のトリアニオンであることが明らかとなった。このトリアニオンの生成は、中間体として重いアンスリルアニオンが発生していることを示唆しており、ベンゼン骨格からアントラセン骨格へ共役が広がったことにより二価化学種としての性質がより強く発現した結果、三量体であるトリアニオンが得られたものと考えている。この結果は、アニオン種の性質をチューニングすることに成功したことを示唆しており、重要な成果である。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (11 results)

All 2019 2018 Other

All Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 5 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] A Mixed-Anion System Consisting of a Germyl Anion and Anions Delocalized on Conjugated Carbon Ring Skeletons2019

    • Author(s)
      Shiori Fujimori, Yoshiyuki Mizuhata, Norihiro Tokitoh
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 25 Pages: 6284-6289

    • DOI

      10.1002/chem.201900699

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ru-Complexes of an anionic germabenzenyl ligand2018

    • Author(s)
      Shiori Fujimori, Yoshiyuki Mizuhata, Norihiro Tokitoh
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 54 Pages: 8044-8047

    • DOI

      10.1039/C8CC02845A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Neutral, Cationic and Hydride-substituted Siloxygermylenes2018

    • Author(s)
      Matthew M. D. Roy, Shiori Fujimori, S. Michael J. Ferguson, Robert McDonald, Norihiro Tolitoh, Eric Rivard
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 24 Pages: 14392-14399

    • DOI

      10.1002/chem.201802958

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Generation of stannabenzenes and their monomer-dimer equilibration2018

    • Author(s)
      Yoshiyuki Mizuhata, Shiori Fujimori, Naoya Noda, Shuhei Kanesato, Norihiro Tokitoh
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 47 Pages: 14436-14444

    • DOI

      10.1039/c8dt02994f

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stannabenzenylpotassium: The First Isolable Tin-Containing Benzene Derivative2018

    • Author(s)
      Shiori Fujimori, Yoshiyuki Mizuhata, Norihiro Tokitoh
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 24 Pages: 17039-17045

    • DOI

      10.1002/chem.201804858

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 含高周期14族元素アリールアニオン種の合成と性質2018

    • Author(s)
      ○藤森詩織、水畑吉行、時任宣博
    • Organizer
      第65回有機金属化学討論会
  • [Presentation] Synthesis, Structure, and Reactivity of Germa- and Stannabenzenyl Anions2018

    • Author(s)
      ○Shiori Fujimori, Yoshiyuki Mizuhata, Norihiro Tokitoh
    • Organizer
      The 15th International Symposium on Inorganic Ring Systems (IRIS-15)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Structure of Heavier Group 14 Element Analogues of Aryl Anions2018

    • Author(s)
      ○Shiori Fujimori, Yoshiyuki Mizuhata, Norihiro Tokitoh
    • Organizer
      The 28th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 含高周期14族元素ポリアニオンの合成と構造2018

    • Author(s)
      ○藤森詩織、水畑吉行、時任宣博
    • Organizer
      第22回ケイ素化学協会シンポジウム
  • [Remarks] 初めての安定なスズ核置換ベンゼン誘導体の合成

    • URL

      https://www.kuicr.kyoto-u.ac.jp/sites/topics/181207/

  • [Remarks] 「重いフェニルアニオン」の錯体ビルディングブロックとしての活用

    • URL

      https://www.kuicr.kyoto-u.ac.jp/sites/topics/180803/

URL: 

Published: 2019-12-27  

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