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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Development of the spin frustration due to dynamical spin equilibrium and its induced successive magnetic phase transitions

Research Project

Project/Area Number 16K05421
Research InstitutionToyota Physical and Chemical Research Institute

Principal Investigator

小島 憲道  公益財団法人豊田理化学研究所, フェロー事業部門, フェロー (60149656)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 岡澤 厚  東京大学, 大学院総合文化研究科, 助教 (30568275)
Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywordsスピンクロスオーバー / 動的スピン平衡 / メスバウアー分光 / 磁気相転移 / 集積型金属錯体
Outline of Annual Research Achievements

3個の硫黄原子と3個の酸素原子がFe(III)イオンに配位したサイトでは、基底状態として低スピン状態(S = 1/2)と高スピン状態(S = 5/2)が拮抗し、57Feメスバウアー分光の時間スケール(10-7 s)より速い時間スケールで高スピン状態と低スピン状態が入れ替わる現象(動的スピン平衡)が発現することが期待される。この系では、Fe(III)O3S3サイト内で起こるスピン状態の動的スピン平衡と隣接する磁性イオン間に生じる磁気相互作用の揺動が連鎖する物性現象など、未開拓の物性現象の発現が期待できる。平成30年度は、この目的を遂行するため、種々の集積型金属錯体A[M(II)Fe(III)(mto)3](A = (CnH2n+1)4N, etc.; M = Mn, Fe, etc.; mto = C2O3S)を開発し、Fe(III)O3S3サイトの動的スピン平衡現象が金属イオン間磁気相互作用の揺動と磁気相転移に及ぼす効果について研究を行った。
特に、Ph4P[Mn(II)Fe(III)(mto)3]においては、Mn(II)サイトとFe(III)サイト間の磁気相互作用がFe(III)サイトの動的スピン平衡のため10-7秒より速い時間スケールで強磁性相互作用と反強磁性相互作用が交互に働いていること、この動的スピン平衡と連鎖する磁気相互作用のフラストレーションのため、この系は2段階の特異な磁気相転移を起こすことを明らかにした。30 Kで起こる磁気相転移では、Mn(II)スピンのみ磁気整列し、Fe(III)スピンは動的スピン平衡のため常磁性のままであること、23 Kで起こる2段階目の磁気相転移でMn(II)スピンとFe(III)スピンがともに磁気整列することを磁気測定およびFeメスバウアー分光測定で明らかにした。

  • Research Products

    (14 results)

All 2018 Other

All Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 2 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Unique Hydration/Dehydration-Induced Vapochromic Behavior of a Charge-Transfer Salt Comprising Viologen and Hexacyanidoferrate(II)2018

    • Author(s)
      R. Tanaka, A. Okazawa, H. Konaka, A. Sasaki, N. Kojima, N. Matsushita
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 57 Pages: 2209-2217

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.7b03100

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ionic Crystal Containing Protons (H+) as Counter Cations: Preparation and Crystal Structure of a Salt of 4,4’-Bipiperidine-1,1’-diium and Hexacyanidoferrate(II)2018

    • Author(s)
      R. Tanaka, A. Okazawa, N. Kojima, N. Matsushita
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 47 Pages: 697-699

    • DOI

      10.1246/cl.180157

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Structural Insight into Order-Disorder Transition and Charge-Transfer Phase Transition in an Iron Mixed-Valence Complex (n-C3H7)4N[Fe(II)Fe(III)(dto)3] with a Two-Dimensional Honeycomb Network2018

    • Author(s)
      M. Itoi, A. Okazawa, J. Yamaura, S. Maki, T. Komatsu, I. Maurien, E. Codjovi, K. Boukheddaden, F. Varret, N. Kojima
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 57 Pages: 13728-13738

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.8b02211

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Triplet biradical with double bidentate sites based on tert-butyl pyridyl nitroxide as a candidate for strong ferromagnetic couplers2018

    • Author(s)
      A. Okazawa, Y. Terakado, T. Ishida, N. Kojima
    • Journal Title

      New Journal of Chemistry

      Volume: 42 Pages: 17874-17878

    • DOI

      10.1039/C8NJ04180F

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of Transition Metal Substitution on the Charge-Transfer Phase Transition and Ferromagnetism of Dithiooxalato-Bridged Hetero Metal Complexes, (n-C3H7)4N[Fe(II)1-xMn(II)xFe(III)(dto)3]2018

    • Author(s)
      M. Enomoto, H. Ida, A. Okazawa, N. Kojima
    • Journal Title

      Crystals

      Volume: 8 Pages: 446-462

    • DOI

      10.3390/cryst8120446

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Control of Spin-Crossover Transition for Iron(II) Complexes by Means of Functional Counter Ions2018

    • Author(s)
      N. Kojima, A. Sugahara, H. Kamebuchi
    • Organizer
      International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018, Sendai, Japan)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 多重機能性スピンクロスオーバー錯体の開発と将来の課題2018

    • Author(s)
      小島憲道
    • Organizer
      大阪大学基礎工学研究科・未来研究推進センター・シンポジウム「機能性分子錯体の化学・物理の新しい展開」
    • Invited
  • [Presentation] Progress of multifunctional phenomena coupled with spin, photon and charge based on iron mixed-valence system2018

    • Author(s)
      N. Kojima
    • Organizer
      The 9th TOYOTA RIKEN International Workshop (Nagoya, 2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Study on the structural evolution of thiolate-protected gold clusters by means of 197Au Mössbauer spectroscopy2018

    • Author(s)
      N. Kojima, Y. Kobayashi, M. Seto, Y. Negishi, T. Tsukuda
    • Organizer
      The 9th TOYOTA RIKEN International Workshop (Nagoya, 2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Spin dynamics in tripyrazolylmethane iron(II) complexes showing static and dynamic spin-crossover phenomena2018

    • Author(s)
      A. Okazawa, H. Kobayashi, .I. Kawasaki, I. Watanabe, N. Kojima
    • Organizer
      The 9th TOYOTA RIKEN International Workshop (Nagoya, 2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Molecular Ferroelectrics Studied using mSR2018

    • Author(s)
      F. Pratt, A. Berliel, l. Watanabe, Y. Miyazaki, N. Kojima
    • Organizer
      4th International Conference on Functional Materials Science 2018 (Bali, Indonesia)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 集積型金属錯体における動的スピン平衡と連鎖する磁気物性2018

    • Author(s)
      小島憲道
    • Organizer
      京都大学複合原子力科学研究所専門研究会「短寿命RIを用いた核分光と核物性研究」
  • [Presentation] 結晶構造解析とDFT計算による鉄混合原子価錯体(n-C3H7)4N[FeIIFeIII(dto)3]の光誘起電荷移動相転移の可能性の検討2018

    • Author(s)
      糸井充穂, 岡澤厚, 山浦淳一, 真木祥千子, 小松徳太郎, I. Maurin, E. Codjovi, K. Boukheddaden, 小島;憲道
    • Organizer
      日本物理学会・第74回年次大会
  • [Remarks] 豊田理化学研究所

    • URL

      https://www.toyotariken.jp/info/index.html

URL: 

Published: 2019-12-27  

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