2017 Fiscal Year Research-status Report
鉄触媒による不飽和結合への典型元素－水素結合の不斉付加反応の開発
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16K05728
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| Research Institution | Osaka City University |
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Principal Investigator |
板崎 真澄 大阪市立大学, 大学院理学研究科, 講師 (60382032)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
中沢 浩 大阪市立大学, 大学院理学研究科, 特任教授 (00172297)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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| Keywords | 鉄 / ヒドロシリル化 / 不斉合成 / 光学活性 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
光学活性化合物は、医薬品中間体、機能性材料のみならず、特にホスフィンの場合には遷移金属触媒を用いた不斉合成において欠かすことの出来ない配位子となる。光学活性ホスフィン化合物の一般的な合成法は、ホスフィンオキシド、ホスフィンスルフィド、ホスフィンボラン錯体など酸素や水に安定な化合物を経由して合成される。そのため、手間とコストが係る上、アトムエコノミーの観点からも問題が多いのが現状であった。
以前に我々は安価で毒性が低い鉄を中心金属にもつ錯体Cp(CO)2Fe(Me)を触媒前駆体とすることで、これまでにほとんど知られていないアルキンへの3価有機リン化合物のリン-水素(P-H)結合の直接的付加反応が2回連続で進行し、対応するジホスフィン化合物が得られることを見出している。
これまでに鉄錯体のシクロペンタジエニル(Cp)配位子を光学活性なビナフチル骨格を有するシクロペンタジエニル(Cp)配位子に替えた錯体の合成を行った。この錯体を用いてアルキン類へのダブルヒドロホスフィン化を検討した。配位子を交換したことにより反応が進行しなくなる懸念があったが、問題なく対応するジホスフィン化合物が得られることを明らかにしている。しかし、得られた化合物の光学純度はそれほど高いものではなかった。今回は、リン(P)以外の典型元素-水素結合への適応を検討したところ、ケイ素-水素(Si-H)結合を付加させるヒドロシリル化反応がケトン類へ行えることを見出した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
去年度は、光学活性なビナフチル骨格を有するシクロペンタジエニル(Cp)配位子を有する鉄錯体を用いて、アルキン類へのダブルヒドロホスフィン化反応が進行することを明らかにしている。今年度は、新たにケトン類へのヒドロシリル化反応への適応を検討したところ、問題なく反応が進行し、対応する付加化合物が得られることを明らかにした。しかし、この反応においても生成した化合物の光学純度はそれほど高いものではなかった。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後は、光学活性なビナフチル骨格を有するシクロペンタジエニル(Cp)配位子の置換基の嵩高さが異なるものを種々合成し、得られる化合物の光学純度が高くなる最適条件の検討を行う。さらに、これまでのリン(P)、ケイ素(Si)以外の典型元素-水素結合にも適応できるかも併せて検討する予定である。
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| Causes of Carryover |
まとめて購入することで経費が節約できたため、次年度使用額が生じたが、今年度は測定機器の修理等に使用し、研究計画に遅延が生じないように努める。
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Research Products
(7 results)
