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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Synthesis of azaphospholes from phosphaalkynes and their reactivities

Research Project

Project/Area Number 16K05767
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

中島 一成  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 准教授 (10709471)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywordsホスファアルキン / 環化付加 / ヘテロ環 / 銅触媒
Outline of Annual Research Achievements

リンを含む化合物は数多く知られているが、その多くはリン酸などの酸化体やホスフィンなどの飽和骨格を含むものである。含リンヘテロ芳香族化合物は、ヘテロ原子の特異な性質がπ共役系に影響を与えることから、興味深い物性を示す。そのため、材料および配位化学分野での応用が期待される化合物である。しかしながら、通常、リン-炭素多重結合は合成が困難であり、その構築法は限られている。そのため、新たな合成法の開発とそれに基づく新規化合物の反応性、物性研究は重要であるといえる。
最近、本研究代表者らはリン-炭素三重結合を有するホスファアルキンと呼ばれる化合物を出発基質として、遷移金属触媒を適用することで、リン-炭素二重結合を含む含リン芳香族化合物の合成が可能であることを見出した。この新たな手法により、これまでに、鉄触媒を用いたホスファアルキンとアルキンの[2+2+2]環化付加反応に成功している。本研究課題においては、より興味深い合成ターゲットとしてリンと窒素を含む5員環の1,3アザホスホールを目的に、種々の遷移金属触媒を検討した。
検討の結果、銅触媒が有効であることを見出し、これを用いたホスファアルキンとイソシアニドの[3+2]環化付加反応に成功した。本手法では、様々な置換基を有する種々の1,3-アザホスホールの合成が可能であった。また、鍵活性種となる銅二核錯体の単離にも成功し、反応機構の詳細を明らかにすることに成功した。
また、ここまでに得られた知見を基に、1,2,4-アザジホスホールの合成法も見出すことができた。

  • Research Products

    (3 results)

All 2019 2018

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (2 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Copper-Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Isocyanoacetates with Phosphaalkynes to Prepare 1,3-Azaphospholes2019

    • Author(s)
      Wenbin Liang, Kazunari Nakajima, Ken Sakata, Yoshiaki Nishibayashi
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 58 Pages: 1168-1173

    • DOI

      10.1002/anie.201812779

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Synthesis of 1,2,4-Azadiphosphole Derivatives Based on Vanadium-Catalyzed [2+2+1] Cycloaddition Reactions of Phosphaalkynes with Azobenzenes2019

    • Author(s)
      Wenbin Liang, Kazunari Nakajima, Yoshiaki Nishibayashi
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
  • [Presentation] Synthesis of 1,3-Azaphospholes Based on Copper-Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Phosphaalkynes2018

    • Author(s)
      Wenbin Liang, Kazunari Nakajima, Yoshiaki Nishibayashi
    • Organizer
      43rd International Conference on Coordination Chemistry
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2019-12-27  

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