2019 Fiscal Year Annual Research Report
Study on the synthesis of organic molecules with monofluoromethyl or difluoromethyl group
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16K05779
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| Research Institution | Saga University |
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Principal Investigator |
花本 猛士 佐賀大学, 理工学部, 教授 (20228513)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | モノフルオロメチルアジリジン / モノフルオロメチルオキサゾリジン / モノフルオロメチルイミダゾリン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
2-モノフルオロメチル-N-トシル-アジリジン（１）を用いてモノフルオロメチルを環上に有する含窒素5員環複素環化合物の合成反応を検討した。
1）上記のアジリジン（１）とアルデヒドの[3+2]環化付加反応をルイス酸存在下検討した。その結果、ルイス酸にBF3(OEt)2、溶媒にヘキサン-トルエンの1：1混合溶液、反応温度０℃が最適条件であることを見いだした。予想される反応生成物として、位置異性体ならびに立体異性体を含む４種類のオキサゾリジンが得られる可能性があった。主生成物として、cis-4-モノフルオロメチル-N-トシル-オキサゾリジンが高い選択性で得られることを見いだした。主生成物の構造確認はX線構造解析を用いた。この反応の位置選択性、並びに立体選択性の結果から、モノフルオロメチル基をトリフルオロメチル基ならびにジフルオロメチル基と比較した場合、以下の特徴があることを初めて明らかにすることが出来た。モノフルオロメチル基は電子求引基として働くが電子求引能力はトリフルオロメチル基ならびにジフルオロメチル基に比較して少し弱い。モノフルオロメチル基の立体的嵩高さはトリフルオロメチル基ならびにジフルオロメチル基に比較して少し小さい。
2) 上記のアジリジン（１）とニトリルの[3+2]環化付加反応をルイス酸存在下検討した。その結果、ルイス酸にBF3(OEt)2、溶媒にジクロロエタン、反応温度5０℃が最適条件であることを見いだした。予想される反応生成物として、位置異性体の2種類のイミダゾリンが得られる可能性があった。4：1の位置選択性で対応するイミダゾリンが得られることを見いだしたが、X線構造解析等による位置異性体の最終確認には至っていない。
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