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2016 Fiscal Year Research-status Report

革新的デバイスを指向した有機両極性半導体の開発

Research Project

Project/Area Number 16K05900
Research InstitutionInstitute of Physical and Chemical Research

Principal Investigator

中野 正浩  国立研究開発法人理化学研究所, 創発物性科学研究センター, 基礎科学特別研究員 (80724822)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywords有機半導体 / 両極性 / トランジスタ
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、高移動度かつ安定に両極性挙動を示す有機半導体材料の開発と、それを用いて高性能なデバイスやこれまでになかった新奇なデバイスを作製することを目的として行われたものである。
本年度では、両極性有機半導体として“適したHOMO/LUMOレベル”を有する半導体分子の合成を行った。上記の“適したHOMO/LUMOレベル”とは、-5.0 ~ 5.5 eV(HOMO)および -4.0 ~ -4.5 eV(LUMO)の範囲のものであるが、現状報告されている有機半導体骨格では要求されるLUMOレベルを満足することが困難であった。そこで、強い電子受容性を示し、かつ容易に化学的修飾が可能な有機半導体骨格である、ナフトチオフェンジイミド(NTI, J. Mater. Chem. C, 2016, 4, 8879.)を開発した。NTIを用いることで十分なLUMOレベルを持つ半導体分子(LUMO:-3.9 ~ -4.3 eV)を種々合成することができ、特に、強い電子供与性分子骨格であるインダセノジチオフェン(IDT)と組み合わせた半導体分子(IDT-NTI)は、両極性有機半導体として適したHOMO/LUMOレベルを示した(LUMO:-4.0 eV, HOMO: -5.3 eV)。実際にIDT-NTIを用いて有機トランジスタデバイスを作製したところ、大気中でも安定に両極性挙動を示すことが明らかとなった。さらに、IDT-NTIは近赤外領域までの長波長の光吸収特性を示したため、光電変換デバイスへ応用したところ、電子アクセプターをして機能し、7%以上の良好な光電変換特性を示すことを確認した。
また、過去に報告した両極性半導体分子(PNDTI-BT、JACS, 2013, 135, 114445、LUMO:-4.1 eV, HOMO: -5.6 eV)を改良し、より均衡のとれた正孔・電子移動度を示す半導体分子(PNDTI-BT-DP、Adv. Mater., 2017, 29, 1602893)を報告した。PNDTI-BT-DPを用いて、単一材料での相補型インバータデバイスを作製したところ、極めて良好な特性(GAIN: ~180, Vdd =40 V, W/L = 1500/40)を示した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

平成28年度は高性能な両極性有機半導体の開発を目標とし、半導体分子の合成を行った。新規に開発した有機半導体骨格であるナフトチオフェンジイミド(NTI)と、優れた特性を示すことが報告されているインダセノジチオフェン(IDT)を組み合わせることで、新規半導体分子IDT-NTIを合成した。IDT-NTIは目標値を満足するHOMO/LUMOレベル(LUMO:-4.0 eV, HOMO: -5.3 eV)を有し、ねらいどおり大気安定な両極性トランジスタ特性を示した。現状ではIDT-NTIの電荷移動度がそれほど高くないことが問題となっているが(~10-3 cm2/Vs)、可溶性置換基を変更することで向上をはかることが可能であると考えられる。また、IDT-NTIは近赤外領域までの光吸収特性と高い光電変換特性を示すことも明らかとなったため、太陽電池やフォトダイオードなどの光応答デバイスへの応用も期待できる。さらに、過去に報告した両極性半導体分子(PNDTI-BT、JACS, 2013, 135, 114445、LUMO:-4.1 eV, HOMO: -5.6 eV)を改良し、より均衡のとれた正孔・電子移動度を示す半導体分子(PNDTI-BT-DP、Adv. Mater., 2017, 29, 1602893)を報告した。PNDTI-BT-DPを用いて、単一材料での相補型インバータデバイスを作製したところ、極めて良好な特性(GAIN: ~180, Vdd =40 V, W/L = 1500/40)を示した。

Strategy for Future Research Activity

今後は、本年度合成した大気安定に両極性挙動を示す半導体分子(IDT-NTIおよびPNDTI-BT-DP)を主軸として、可溶性置換基の変更などの分子修飾を施すことで、正孔・電子移動度の向上を目指して材料の開発を行っていく。また、他の候補分子についても更なる可能性を求めて合成開発を行っていく予定である。
デバイス応用に関しては、今年度はPNDTI-BT-DTを用いた相補型インバータデバイスを報告したが、この発展研究として同材料を用いた低電圧駆動デバイスの作製を行う。また、IDT-NTIを用いた光電変換デバイスの開発も行っていく予定である。

  • Research Products

    (15 results)

All 2017 2016

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 6 results,  Open Access: 1 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results)

  • [Journal Article] Control of Major Carriers in an Ambipolar Polymer Semiconductor by Self-Assembled Monolayers2017

    • Author(s)
      Masahiro Nakano, Itaru Osaka, Kazuo Takimiya
    • Journal Title

      Advanced Materials

      Volume: 29 Pages: 1602891-1602893

    • DOI

      10.1002/adma.201602893

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Naphthodithiophenediimide-Benzobisthiadiazole-Based Polymers: Versatile n-Type Materials for Field-Effect Transistors and Thermoelectric Devices2017

    • Author(s)
      Yang Wang, Masahiro Nakano, Tsuyoshi Michinobu, Yasuhiro Kiyota, Takehiko Mori, and Kazuo Takimiya
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 50 Pages: 857-864

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.6b02313

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Selective thionation of naphtho[2,3-b]thiophene diimide: tuning of the optoelectronic properties and packing structure2017

    • Author(s)
      Wangqiao Chen, Masahiro Nakano, Kazuo Takimiya and Qichun Zhang
    • Journal Title

      Organic Chemistry Frontiers

      Volume: 4 Pages: 704-710

    • DOI

      10.1039/C6QO00871B

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Sodium Sulfide-Promoted Thiophene-Annulations: Powerful Tools for Elaborating Organic Semiconducting Materials2017

    • Author(s)
      Masahiro Nakano, Kazuo Takimiya
    • Journal Title

      Chemistry of Materials

      Volume: 29 Pages: 256-264

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.6b03413

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] N,N '-Unsubstituted Naphthodithiophene Diimide: Synthesis and Derivatization via N-Alkylation and -Arylation2016

    • Author(s)
      Nakano, Masahiro; Sawamoto, Masanori; Yuki, Mizue, Kazuo Takimiya
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 18 Pages: 3770-3773

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b01785

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] N,N′-Bis(2-cyclohexylethyl)naphtho[2,3-b:6,7-b′]dithiophene Diimides: Effects of Substituents2016

    • Author(s)
      Masahiro Nakano, Daisuke Hashizume, Kazuo Takimiya
    • Journal Title

      Molecules

      Volume: 21 Pages: 981-993

    • DOI

      10.3390/molecules21080981

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Naphtho[2,3-b]thiophene diimide (NTI): a mono-functionalisable core-extended naphthalene diimide for electron-deficient architectures2016

    • Author(s)
      Wangqiao Chen, Masahiro Nakano, Ji-Hoon Kim, Kazuo Takimiya and Qichun Zhangb
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 4 Pages: 8879-8883

    • DOI

      10.1039/c6tc03476d

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 自己組織化単分子膜を用いた両極性半導体のキャリア種制御2017

    • Author(s)
      中野正浩 瀧宮和男
    • Organizer
      日本化学会年次大会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 (神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] チオフェン縮環ナフタレンジイミドを用いたn型半導体材料の開発2016

    • Author(s)
      中野正浩、金志勲、Chen Wangqiao、瀧宮和男
    • Organizer
      第42 回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      仙台市民会館 (宮城県、仙台市)
    • Year and Date
      2016-12-08 – 2016-12-10
  • [Presentation] Control of Major Carriers in an Ambipolar Polymer Semiconductor by Self-Assembled Monolayers2016

    • Author(s)
      Masahiro Nakano, Kazuo Takimiya
    • Organizer
      CEMSupra workshop 2016
    • Place of Presentation
      Nissinkan (Gunnma, tsumagoi)
    • Year and Date
      2016-12-05 – 2016-12-06
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Thiophene-fused Naphthalene diimides: Synthesis, Electronic Properties, and Applications2016

    • Author(s)
      Mashiro Nakano, Ji-Hoon Kim, Kazuo Takimiya
    • Organizer
      2016 MRS Fall Meeting & Exibit
    • Place of Presentation
      Boston (U.S.A.)
    • Year and Date
      2016-11-27 – 2016-12-02
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Thiophene-fused Naphthalene diimides: Synthesis, Electronic Properties, and Applications2016

    • Author(s)
      Mashiro Nakano, Ji-Hoon Kim, Kazuo Takimiya
    • Organizer
      第12回日中有機半導体会議
    • Place of Presentation
      早稲田大学 (東京都、新宿)
    • Year and Date
      2016-10-17 – 2016-10-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ナフトチオフェンジイミド(NTI)の開発とn型有機半導体材料への応用2016

    • Author(s)
      中野正浩, Ji-Hoon Kim, Chen Wangqiao, 尾坂格, 瀧宮和男
    • Organizer
      第77回応用物理学会秋季学術講演会
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ(新潟県、新潟市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-16
  • [Presentation] Control of Major Carriers in an Ambipolar Semiconductiong Polymer by Self-Assembled Monolayers2016

    • Author(s)
      Masahiro Nakano, Itaru Osaka, Kazuo Takimiya
    • Organizer
      2016 ICFPE
    • Place of Presentation
      Yamagata Univ. (Yamagata, Yamagata city)
    • Year and Date
      2016-09-06 – 2016-09-08
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Control of Major Carriers in an Ambipolar Semiconductiong Polymer by Self-Assembled Monolayers2016

    • Author(s)
      Masahiro Nakano, Itaru Osaka, Kazuo Takimiya
    • Organizer
      ICSM 2016
    • Place of Presentation
      広州(China)
    • Year and Date
      2016-06-26 – 2016-07-01
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2018-01-16  

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