2018 Fiscal Year Annual Research Report
Stereoselectivity in Oxidative Dimerization of Catechins during Tea-fermentation
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16K07741
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| Research Institution | Nagasaki University |
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Principal Investigator |
松尾 洋介 長崎大学, 医歯薬学総合研究科(薬学系), 助教 (10432981)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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| Keywords | カテキン / ガロイル基 / 加水分解型タンニン / エラジタンニン / 酸化的カップリング |
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| Outline of Annual Research Achievements |
前年度までは、紅茶製造過程で起こる茶カテキン類の酸化的二量化反応について、詳細なメカニズム解明を目的として検討を行った。その中で、ピロガロール型カテキンの酵素酸化によって起こる立体選択的二量化機構を解明するとともに、紅茶色素テアフラビン類の簡易合成法の開発ならびにその詳細な生成機構を解明することができた。
今年度は、茶の微量成分としても含まれており、カテキン類と共通の部分構造を持つエラジタンニンに対象を広げ、その酸化的代謝の観点から検討を行った。エラジタンニンはhexahydroxy-diphenoyl (HHDP) 基やdehydrohexahydroxydiphenoyl (DHHDP) 基などの特徴的な構造を持つが、それらの生合成機構はいまだ明らかとなっていない。そこでHHDP基生成機構の解明を目的として、モデル化合物を用いたgalloyl基の酸化反応機構について検討した。その結果、Methyl gallateをCH3CN/H2O混合溶媒中、塩化銅で酸化することによってDHHDP基が生成し、さらに還元処理によってHHDP基へ変換されることが明らかとなった。さらに、分子内に2つのgalloyl基を持つ化合物でも同様にDHHDP基を形成するかどうかを調べるため、1,4-butanediol digallateを用いてCuCl2酸化生成物を調べたところ、分子内においても同様にDHHDP基を形成することが明らかとなった。以上の結果から、植物中においてもDHHDP基がガロイル基の酸化的代謝によって生合成されることが強く示唆された。DHHDP基が生成後、酸化還元不均化反応によってDHHDP基が還元的に生合成されると考えられる。今回の反応は無保護でのDHHDP基の合成ならびにDHHDP基を経由したHHDP基の合成法としても期待される。
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