2016 Fiscal Year Research-status Report
トリアジニルアンモニウム塩を基盤とする光励起ラジカル発生法の開発
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16K08160
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Research Institution | Kanazawa University |
Principal Investigator |
山田 耕平 金沢大学, 薬学系, 助教 (40583232)
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Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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Keywords | トリアジン / 光反応 / ラジカル |
Outline of Annual Research Achievements |
申請者らはトリアジニルアンモニウム塩のトリアジニルアミン部位が優れた脱離能を有することを利用して、数種の反応・反応剤を開発している。これらはアミノ基をトリアジニルアンモニオ基へと変換し活性化することでC-N結合を切断しており、アミノ基を優れた脱離基に変換する有効な手法であると言える。しかしながら、この優れた脱離能は、極性反応(ヘテロリシス)のみに展開しており、ホモリシスへの応用は未開拓である。本課題では、トリアジニルアンモニウム塩の光励起により選択的にラジカル開裂する手法の開発を目標とする。
この目標に沿って設計したトリアジニルアンモニウム塩を複数合成し、光励起反応を行った。その結果、狙い通り開裂反応が進行した。ラジカル種の生成は、ラジカル捕捉剤を用いることで確認できた。さらに、トリアジン環上の置換基効果を確かめたところ、光反応の進行に大きく影響を与えることがわかった。開裂する置換基は、対応するラジカル種の安定性に依存する傾向が見られた。また、溶媒効果を確認したところ、特定の溶媒において優れた収率で目的物を与えることが明らかとなった。 今後は、更なる反応条件の検討、すなわち、トリアジン環上の置換基のチューニングによる最適化、反応溶媒の最適化、生成するラジカル種の安定性と反応性の相関、励起波長の最適化を行い、簡便・高収率にラジカル種を発生できる条件を確定するとともに、実用的な合成反応への応用を行う。
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Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
交付申請書に記載した実施計画に沿って、順調に研究が進行しているため。
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Strategy for Future Research Activity |
順調に進展しているため、今後も計画書に記載した通り、行う予定である。
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Causes of Carryover |
研究室にストックされている試薬を活用することで、当初予定していた反応剤の原料や反応基質の購入が抑えられたため。
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Expenditure Plan for Carryover Budget |
今後は、置換基検討が必要であるため、この合成試薬の購入に使用する。また、学会発表にも使用する。
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